我国印染废水处理概况及研究进展

业涉及多种原料 ，难降解 的有毒有机物较多 ，有些甚至
具有致癌 、致畸 、致突变特性 ，对环境造成严重危 害。
化学 氧化法 主要着 眼于废水脱色 ，同时可以破坏偶 氮键 、硝基 、酰胺基 、杂环等化学结构 ，提 高废水 的可
总体而言 ，印染废水具有成分复杂 、水量波动大 、有机 生化 性 ；化 学 氧化法 根据 氧化 剂分为 氯氧 化法 、臭 氧
ＭＢ Ｒ 质是一种生物流化床技术 ，微生物 固定生存于 Ｂ实
流化载体之上面形成生物膜。 膜生物反应器 （ ｅ ｂａｅＢｏ ｒａｔ ） Ｍ ｍ ｒ ｉ ｅｃ ｒ 是膜分离技 ｎ — ｏ
部分印染企业污水处理工艺概况表
术 与生物反应器相结合 的新型水处理技术。由于膜组件 对 于活性 污泥的截 留作用 ，实现 了污泥停留时间和水力
很少 。
生物强化是指在传统生物处理单元 中投加特定 功能 的微生物或与微 生物系统具有 协同作 用的药 剂 ，从 而增
近年来 ，臭氧氧化与活性炭吸附的复合 技术得 到广 加 对特 定污 染 的降解 能力 。 闵一 珏等 采用选 育 的脱 色 泛应用 。活性炭吸附前 ，臭氧以气相 连续的方式 与水充 菌群 以１ ％接种量在兼 氧或厌 氧条件下 ，经２ Ｊ 时培养 ０ ４Ｊ ￣
王俊峰’ ，赵英武 ，毛燕芳。
（． １江西理工大学资源 与环境工程学院，江西 ２ 上海颐瑾环保科技有 限公司 ，上海 ． 赣州 ３ １０ ； ４ ０ ０ ２０９ ） ０ ０ ２ ２ １２ ；３ 上海同济科 蓝环保设备工程有限公司，上海 ０８４ ．
摘 建议 。
要： 综述 了我 国印染行业的环保概况，分析 了印染废水的来源与特点 ，介绍 了印染废水 的物化 处理
移动 床 生物膜 反 应 器 ） 艺进 行 了处 理 印染 废 水 的研 是因为 ，规模较小 的废水负荷变化较剧烈 ，而接触氧化 工
比表 面积 为２ ０～５ ０ ｍ 。研究 表 明 ，填料 充填 率 性 。国内部分 印染企业废水处理工程 的工艺概况如下表 ０ ０ ｍ／
６ ％ ，ＨＲ ＝ ４ ，在进水Ｃ Ｄ 范 围２ ０～６ ０ ／情况 所 示 。 ０ Ｔ ２ｈ Ｏ ８ ０ ｍｇ Ｌ 下 ，ＭＢ Ｒ Ｂ 对色度￥ Ｃ Ｄ 的平均去 除率为９ ％和９ ％。 ３Ｏ Ｊ ７ ２
和 生化处理方法 ，以及 目前 国内印染废 水处理的工艺概 况，提 出了清洁生产、末 端治理与行业导向等相 关
关键词 ： 印染废水； 物化处理； 生物降解 中图分类号 ：７ ３ Ｘ０ 文献标志码 ： Ａ 文章编号 ：０ ６ ５ ７ ２ １ ）０ — ０ ０ ０ １０ － ３ ７（０ ２ ４ ０ ３ — ４
产 ，或是订单生产量小且变化快 ，水质波动很大 ，污水 的污染程度较低 ，而本色布丝光废水的污染程 度较高 。
处理系统无法稳定 、有效运行。由于中小 型企业一般难
染 色废水 的特点是水质变化 大 、色泽深 ，主要 的污
以承受污水处理系统的建设 投资和运行 费用 ，其废水大 染源是染料和助剂 ，废水 碱性较 强 ；特 别当采 用硫化 染 料 和还原染料 时 ，ｐ 值 高达 １ 以上 。染色废 水 中的许 Ｈ ０ 部分未得到有效 的治理 ，因此造成 了严重的环境 污染 。
多物质不易被生物分解 ，生物处理对 印染废水 的Ｃ Ｄ Ｏ 去
２ 印染生产废水来源
印染企业的生产废水—般占 综合排水量的６％～ ０ ０ ８％， 色 、印花和整理等。织造工段 的废水排放 较少 。 退 浆废水一般 占废水总量 的１％左右 ，污染物约 占 ５
除率仅在６ ％～７ ％，脱色率也仅在５ ％左右 。 ０ ０ ０
印花废 水主要 包括调色 、印花滚筒 、印花筛 网的冲
主要来 自染整工段 ，包括退 浆 、煮炼 、漂 白、丝光 、染 洗水 ，以及后处理的皂洗 、水洗 、洗印花衬布的废水 ， 污染程度很高 。
整理废水含有多种树脂 、甲醛 、表面活性剂等 ，但
中 国环 保 产 业 ２ １ ． ０２４
ｔ究Ｐ展 ３ 研ａＩＩｉ１ ｌ￣ｒｓ ｅ ｈｇ ｓ ｒ ｓ进 ｓ Ｉｏ ｌ ｅ
物含量高 、色度大和可生化性能差等特点 ，一般宜采用 氧化法 、双氧水 氧化法 （ ｅ ｔ 试 剂等 ）以及湿式 氧化 Ｆ ｎｏ ｎ
物化与生化组合处理的工艺 。
３１ 印染废水物化处理 ． ３１１ 化 学混凝 ．．
法等。
：
臭氧对直接 、酸性 、碱性 、活性 等亲水性染料脱 色
速 度快 ，效果好 ；对 于还原 、纳夫妥 、氧化 、硫化 、分
问题 成为其推广的制约 因素 。 厌 氧 与 好 氧 组 合 是 印 染 废 水 生 化 处 理 的 主 流 工 艺 ，其 中厌 氧 一般 用 于 水 解 酸 化段 。厌 氧 生 物 处 理 对 直 接 染 料 、活性 染 料 、酸 性 染料 、阳离 子 染 料 等
可溶 性染 料大 多数 在不 同程度上 是可 降解 的 。有研 究 认 为 ，厌 氧试验 水力停 留时间３ 和８ 结果差 别不 大 ， ｄ ｈ
色 ，Ｂ Ｄ Ｏ 均高达数千单位 。 Ｏ 和Ｃ Ｄ
漂 白废水量大 ，但污染程度小 ，属 于清洁废水 ，可 丝光废水一般经蒸发浓缩后重复使用 ，但末端排 出
放 的废水不易集 中处理 ，且整体生产水平不高 ，单位产 直接排放或循环使用 。
模小 、受市场的影响较大 ，染色车间一般为 间歇状态生 的少 量污水碱性仍较强 ；一般情况下 ，漂 白布丝光废水
印染 废 水 的 厌 氧 过程 实 质 处 于 水解 酸化 段 。孙 晓 梅 研究 了不 同Ｈ Ｔ Ｒ 对水 解酸 化处理 效果 的影 响 。结果 表 明 ，Ｈ Ｔ １ ｈ Ｏ 和 Ｂ 去 除率达 到 最大值 ，分 Ｒ 为 ６ 时Ｃ Ｄ ＯＤ 别 为３ ．％和 １ ．％。色度去 除率 与ＨＲ 的变化相关性 １２ ６３ Ｔ 不 明显 ；当ＨＲ 超过８ 时 ，色度去除率不再 随Ｈ Ｔ Ｔ ｈ Ｒ 的增
Hale Waihona Puke Baidu
总量 的一半 。废水呈碱性 ，有色度 ，含有各种浆料 、分
１ 印染行业环保概况
解物 、纤维屑 、酸 和酶等污染物 。淀粉浆料 废水 的Ｂ Ｃ ／
随着我国经济的高速发展 ，纺织印染行业的排水量 比值 为０３ ．，化学浆料 （ ［ Ｖ 废水 的ＢＣ －～０ ５ ￣ Ｐ Ａ） １ ／ 比值为
大幅度增长 。据不完全统计 ，我 国当前印染废水年排放 ０１ 右 。 ． 左 量约 为２ ４ ，位 于全 国工业废水排 放量 的第５ 。 由 ＯＬ吨 位 此而造成 的环境破坏及经济损失巨大。 我 国纺织印染多为 中小型私营企业 ，分布零散 ，排 品 排污量 比发 达 国家多近 一倍 。 中小 企业 由于生产 规 煮炼废水量大 ，呈强碱性 ，含有表面活性剂 ，深褐
停 留时间 的有 效分 离 ；同时 ，ＭＢ Ｒ中能保 持较 高 的活 性 污泥浓度 ，在较 高容积 负荷情况下实现了较低的污 泥 负荷 。膜生物反应 器在 国外 已有 印染废水处理的成功案
例 ，国 内也 有少量应用 。戴兴 国等综述 了关 于ＭＢ 在 印 Ｒ
染废水处理中的相关的工艺条件 。但是 ，由于印染废水 中涉及多种污染物质 ，ＭＢ 在印染废水应用 中的膜污染 Ｒ
３１ 介 质 吸 附 ．． ２
氯 氧化能力强 ｌ倍 以上 。 ０
３２ 印染废水生物处理 ．
活性炭吸附法是 目前去除染色废 水色度的重要 方法
目前 ，国内外 印染废水处理仍 以生化法 为主 ，相关
之一 。活性炭对 阳离子染料 、直接染料 、酸性染料 、活 的研 究主要集 中在 生物 强化 、特效菌种筛选 、微生物 固 性染料等水溶性染料 的废水具有 良好的吸附性能 ；但对 定 化 、膜 生物反应器 以及生化技术组合方面 。 硫化染料 、还原染料等不溶性染料几乎不能吸附或吸附
在 国内 ，染色废水混凝 处理 以碱式氯化铝 （ Ａ Ｐ Ｃ） 效果 。对 于阳离子 型染料 废水 ，由于Ｐ Ｃ Ａ 所形 成的胶团 不能很好地起 到压缩双 电层 的作用 ，对Ｃ Ｄ Ｏ 和色度的去
除率较低 。
一
散性染料 等疏水 性染料 脱色效 果较差 ，臭 氧用量 大 ；对 生化一 臭氧法对染色废水 色度去除率可达９ ％以上。 ０ 氯氧化法 主要是 氧化显 色有机物并破坏其结构 ，从 而达到脱 色 目的 。氯氧化法对 于水溶性染料 如阳离 子染
矾 、石灰 、硫 酸亚铁 、三氯化 铁等 ）不适 用 于酸性 染 染料 和涂 料等 ，脱 色效果较差 。废水 中的悬 浮物 和浆料
料 、活性染料 、金属络合染料及部分直接染料 ，因为这 会 严重影 响氯氧化法脱 色效果 。染料 显色结 构并不 能完
些染料相对分子量较小 、水溶性好且不容易形成胶体 。 全 由氯氧化破坏 ，一般 以氧化 态存在 于水 中 ，放置后 可 目前 ，混凝技术 的研究和应用主要集 中于根据染料性质 能恢 复原色 。因此 ，单独采用此法脱 色并 不理想 ，宜与 选择混凝剂与絮凝剂复配 ，以取得 良好 的脱色和悬浮物 其 他方法 联用。采用 紫外光催 化与氯 氧化法联用 比单独 去除效果 。
大大 延长 了活性 炭 的再生 周期 。臭氧 活性 炭技 术集 氧 法 ） 也能 明显强化生物处理效果 。
在特定温度 条件下烧结 、活化后 的硅藻土 （ 活性硅 菌种菌群 。中国科 学院微生物所从 污泥和生 物膜 中了分 藻土 ）也是一种 良好的吸附剂 。活性 硅藻土对 于印染废 离 出对 多种染料 能快速脱 色的优 良菌株 ，其 中以产碱杆 水 具有吸附 （ 多孔结构 ）和混凝 （ 含有铝盐 ）的双 重作 菌 和转化单胞菌脱色作用较优 。
废水量较少 。
用 ，脱色效果 良好 。活性硅 藻土对 亲水性染料脱色效果
不一 ，对疏水性染料效果较好 。当废水 中的表 面活性剂
３ 印染废水治理 方法
和均染剂 较多时 ，效果将 显著 下降。吸附法 一般用 于生
染料特性 、纤维类 型 、印染工艺 及过程助剂直接关 化单元之后 。 乎废水 的水质 ，废水处理工艺需进行区别甄 选 。印染行 ３１ 化学氧化 ．３ ．
Ｃ Ｎ Ｎ Ｒ ｆＭ ＮＴ Ｌ Ｒ Ｔ ＣＴｌ Ｎ Ｎ Ｓ Ｒ ２ ２ ４ Ｈｌ Ａ Ｅ Ｖｌ ０ Ｅ Ａ Ｐ Ｏ Ｅ ｌ ０ ｌ ＤＵ Ｔ Ｙ ０１ ．
３ ２
邓书 平等 采 用ＭＢ Ｒ（ ｖｎ ｅ ｉ—ｅ ｃｏ， Ｂ Ｍｏ ｉｇ Ｂ ｄ Ｂ ｏ ｒａ ｔｒ 究 。 Ｂ 采用空心圆柱填料 ， ＭＢ Ｒ 密度为０９ ０９ ｇｅ ．２ ． ／ｍ ， ７ 采用接触 氧化法 ；规模较大时采用活性污泥法 。这主要 法 由于微生 物 固定 生长 于填 料载体 而具 有更好 的稳 定
为主 。Ｐ Ｃ Ａ 对于分散染料 、冰染染料废水具 有 良好 脱色 于含铬染 料废水 ，反 而会 生成 六价铬 离子 ，毒性更 强。
般地 ，染色废水往往含有多种类型染料 ，多种混 料 、偶氮染料和易氧化的水不溶性染 料如硫 化染料 ，都
凝剂复合使用能取得更好 的处理效果 。无机混凝剂 （ 明 有 良好 的脱 色效 果 ；对 于不溶 性染料 如还原染料 、分散
分接触 、反应 ，将废水 中残余 的部分生物难 降解有 机物 后 ，Ｃ Ｄ Ｏ 去除率达５ ％，脱色率为７ ％ ～ ０ ０ ０ ９ ％。在生物系 进行氧化分解 。同时 ，微生物可在活性炭上 附着生 长 ， 化 、生化 、吸附和过滤 四种作 用于一体 ，可以彻底 去除 印染 、制药等废水 中难 降解 的有机物 。 统 中投加适量的粉末活性炭 （ Ａ Ｔ ） Ｐ Ｃ 法 或铁盐 （ 生物铁 生物筛选是利用诱变育种 、原生质融合 、基 因工程 等生物技术 ，分 离 、选择 和组建新 型的高效特效微生物