第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃(7学时) [兼容模式]

3.1

3.1 烯烃和炔烃的结构

3.2 烯烃和炔烃的同分异构

3.3烯烃和炔烃的命名

33

3.3.1 烯基和炔基

3.3.2 烯烃和炔烃的命名

332

3.3.3 烯烃的顺反异构体的命名

3.5 烯烃和炔烃的化学性质

35

3.5.1 加氢

3.5.2 亲电加成

352

3.5.4 氧化反应

36

3.5.6 α-氢原子的反应

3.5.7 炔烃的活泼氢反应

2

课后练习

74页，习题3.3

112页，习题

页习题

（一）

（二）: (3) (4)

（四）: (2) (3) (6) (7) (10) (11) (13) (14)

:(2)(3)(6)(7)(10)(11)(13)(14)

（五）: (1)(2)

3

114页，习题

（七）

（八）

（十）: (1)

（十二）: (5)

（十四）

（十六）：(4) (6)

（十九）；（二十二）

（二十五）

4

概述

9烯烃：含有碳碳双键的不饱和烃。

H2n，与单环烃相同，有一个不饱和度。

链状通式：C

n

烯烃与单环环烷烃互为构造异构体

烯烃与单环环烷烃互为构造异构体。

9环状烯烃通式：C

H2n-2，有二个不饱和度。

n

9炔烃：分子中含有碳碳叁键的烃。

炔烃分中含有碳碳叁键的烃

H2n-2，有二个不饱和度。

炔烃的通式都为：C

n

9环状炔烃通式：C

H2n-4，有三个不饱和度。

n

Δ＝C＋1－H/2－X/2＋N/2

6

sp2-杂化

2p

sp2

1s

C为sp2杂化，平面结构，p轨道从侧面相互平行交盖成键。

8

9

碳为sp杂化，线型分子。两个p轨道互相垂直，π电子云是以

对称分布。相对比较稳定。

烯烃双键的sp2杂化轨道相比,炔烃的叁键中的sp杂化轨道含较多的分，电子离核比较近，不易给出电子，因此易受亲电试剂的进攻。所以炔烃进行亲电加成的反应速度不如烯烃进行亲电加成的反应速度快。

11

12

3.1.3π键特性

1）π键是较弱的共价键，键能比σ键低，易断裂；

2）不能自由旋转。

3）π键的极化度大，具有较大的流动性及反应活性。

一个个sp 3杂化轨道

¼ s 轨道

¾13

¾

p 轨道

炔烃只有构造异构（碳链不同和叁键位置不同）无顺反异构。

3.3.2 烯烃和炔烃的命名

1）衍生物命名法

以乙烯和乙炔为母体，其它烯烃和炔烃看作乙烯和乙炔的烷基衍生物。

以乙烯和乙炔为母体其它烯烃和炔烃看作乙烯和乙炔的烷基衍生物（书p70）

2）系统命名法

a. 选主链：选择含双键的最长碳链作主链，称某烯、炔。

b. 编号：从靠近双键、三键的一端开始编号。

b编号从靠近双键三键的端开始编号

c. 确定取代基、双键、三键的位置。

确定取代基、双键、三键的位置

19

20

3) 环烯、炔烃的命名

规则：编号总是从不饱和键开始。

22

23

反

25

2) Z，E命名

Z,E标记法

Z型：按照次序规则，两个双键碳上次序较大的原子或基团在同一侧的称为Z型；

E型：按照次序规则，两个双键碳上次序较大的原子或基团在两侧的称为E型。

型

（Z：德文，Zusammen，在一起之意；E：德文，Entgegen，相反之意）

26

次序规则（p71）

1.原子序数大者为“较优”，同位素质量高者为“较优”；

2.如果与双键碳原子直接相连的原子的原子序数相同，则需要再比较由该原子外推至相邻的第二个原子的原子序数，如仍相同，再依次外推，直至比较出较优的基团为止。

3.当基团中含有双键或三键，可认为双键和三键原子连接两个或者三个相同原子。

27

相当于

相当于

C N

CH2 CH 3 H3C C C H C CH3 H 3CH2C CH3
反-2,42,4 二甲基-33 乙基-33 己烯 (Z)-2 4-二甲基-3-乙基-3-己烯 (Z)-2,4-
31

H 3C H3CH 2C
C C
CH3 Cl
(Z)-3-甲基-2-氯-2-戊烯 顺-3-甲基-2-氯-2-戊烯
Cl Br C C Cl H
(Z)-1,2-二氯溴乙烯
32

3.5 烯烃和炔烃的化学性质
烯烃结构特点：含有双键，一个 烯烃结构特点：含有双键， 个 σ键 键一个 个 π 键。 π 键较弱，易被打开， 加两个原子或原子团转变为σ键。 烯烃典型反应是加成反应 烯键是富电子键 容易与亲电试剂发生加成 烯烃典型反应是加成反应。烯键是富电子键，容易与亲电试剂发生加成 反应。 炔烃分子含有叁键，和烯烃一样可发生加成反应。炔烃分子中叁键碳上 连的氢具有微弱的酸性，可以成盐、进行烷基化。
α-碳原子受双键和三键的影响比较活泼而容易发生反应。
33