聚乙烯

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聚乙烯

聚乙烯,英文名称polyethylene ,简称PE,是乙烯经聚合制得的一种热塑性树脂。

聚乙烯的结构式:

CH2=CH2+CH2=CH2+······→—CH2—CH2—CH2—CH2······

简写:nCH2=CH2→—[—CH2—CH2—CH2—CH2—]—

聚乙烯特性:

聚乙烯无臭,无毒,手感似蜡,具有优良的耐低温性能(最低使用温度可达-70~-100℃),化学稳定性好,能耐大多数酸碱的侵蚀(不耐具有氧化性质的酸),常温下不溶于一般溶剂,吸水性小,但由于其为线性分子可缓慢溶于某些有机溶剂,且不发生溶胀,电绝缘性能优良;但聚乙烯对于环境应力(化学与机械作用)是很敏感的,耐热老化性差。

聚乙烯的性质因品种而异,主要取决于分子结构和密度。

聚乙烯的物理性能:聚乙烯为白色蜡状半透明材料,柔而韧,比水轻,具有优越的介电性能。易燃烧且离火后继续燃烧。透水率低,对有机蒸汽透过率则较大。聚乙烯的透明度随结晶度增加而下降在一定结晶度下,透明度随分子量增大而提高。高密度聚乙烯熔点范围为132-135oC,低密度聚乙烯熔点较低(112oC)且范围宽。常温下不溶于任何已知溶剂中,70oC以上可少量溶解于甲苯、乙酸戊酯、三氯乙烯等溶剂中。

聚乙烯的化学性能:聚乙烯有优异的化学稳定性,室温下耐盐酸、氢氟酸、磷酸、甲酸、胺类、氢氧化钠、氢氧化钾等各种化学物质,硝酸和硫酸对聚乙烯有较强的破坏作用。聚乙烯容易光氧化、热氧化、臭氧分解,在紫外线作用下容易发生降解,碳黑对聚乙烯有优异的光屏蔽作用。受辐射后可发生交联、断链、形成不饱和基团等反应。

聚乙烯树脂的种类:

LDPE:低密度聚乙烯(高压聚乙烯)

LLDPE:线形低密度聚乙烯

MDPE:中密度聚乙烯(双峰树脂)

HDPE:高密度聚乙烯(低压聚乙烯)

UHMWPE:超高分子量聚乙烯

改性聚乙烯:CPE、交联聚乙烯(PEX)

乙烯共聚物:乙烯-丙烯共聚物(塑料)、EVA、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-其它烯烃(如辛烯POE、环烯烃)的共聚物、乙烯-不饱和酯共

聚物(EAA、 EMAA 、EEA、EMA、EMMA、EMAH)分子量达到3,000,000-6,000,000的线性聚乙烯称为超高分子量聚乙烯(UHMWPE)。超高分子量聚乙烯的强度非常高,可以用来做防弹衣。

聚乙烯树脂生产方法及工艺:

聚乙烯生产方法:分为高压法(由高压工艺从乙烯合成,其合成压力100~300MPa,温度为150~275℃,0.05%~0.1%的氧或过氧化物作为催化剂;合成或在搅拌罐中间歇发生,或在管式方应器中连续发生)、低压法、中压法三种。高压法用来生产低密度聚乙烯,这种方法开发得早,用此法生产的聚乙烯至今约占聚乙烯总产量的2/3,但随着生产技术和催化剂的发展,其增长速度已大大落后于低压法。低压法就其实施方法来说,有淤浆法、溶液法和气相法。淤浆法主要用于生产高密度聚乙烯,而溶液法和气相法不仅可以生产高密度聚乙烯,还可通过加共聚单体,生产中、低密度聚乙烯,也称为线型低密度聚乙烯。近年来,各种低压法工艺发展很快。中压法仅菲利浦公司至今仍在采用,生产的主要是高密度聚乙烯。

聚乙烯

聚乙烯生产工艺:目前世界上拥有聚乙烯技术的公司很多,拥有LDPE 技术的有7家左右,LLDPE和全密度技术的企业有10家左右,HDPE技术的企业有12家左右。

从技术发展情况来看,高压法生产的LDPE是PE树脂生产中技术最成熟的方法,釜式法和管式法工艺技术均已成熟,目前这两种生产工艺技术同时并存。国外各公司普遍采用低温高活性催化剂引发聚合体系,可降低

反应温度和压力。

高压法生产LDPE将向大型化、管式化方向发展。而低压法生产HDPE 和LLDPE,主要采用钛系和络系催化剂,欧洲和日本大多采用钛系催化剂,而美国大多采用络系催化剂。

目前世界上主要应用的聚乙烯生产技术共用11种左右,我国的PE生产工艺有8种左右。

1.高压管式和釜式反应工艺

2.三井化学低压淤液法CX工艺

3.BP气相法Innovene生产工艺

4.雪佛龙-菲利蒲斯公司双环管反应器LPE工艺

5.北欧化工北星(Bastar)双峰工艺

6.低压气相法Unipol工艺

7.巴赛尔聚烯烃公司Hostalen工艺

8.Sclartech溶液法生产工艺

催化剂技术:催化剂是PE工工艺关键部分,也是其技术开发的焦点。特别是1991年茂金属催化剂在美国实现了工业化,使得PE生产技术进入了新的发展阶段。

聚乙烯成型特性:

1.结晶料,吸湿小,不须充分干燥,流动性极好流动性对压力敏感,成型时宜用高压注射,料温均匀,填充速度快,保压充分。不宜用直接浇口,以防收缩不均,内应力增大。注意选择浇口位置,防止产生缩孔和变形。

2.收缩范围和收缩值大,方向性明显,易变形翘曲。冷却速度宜慢,模具设冷料穴,并有冷却系统。

3.加热时间不宜过长,否则会发生分解。

4.软质塑件有较浅的侧凹槽时,可强行脱模。

5.可能发生融体破裂,不宜与有机溶剂接触,以防开裂。

聚乙烯类产品

聚乙烯(PE)是通用合成树脂中产量最大的品种,主要包括低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)及一些具有特殊性能的产品。

各类聚乙烯产品用途:

高压聚乙烯:一半以上用于薄膜制品,其次是管材、注射成型制品、电线包裹层等。

中低、压聚乙烯:以注射成型制品及中空制品为主。

超高压聚乙烯:由于超高分子聚乙烯优异的综合性能,可作为工程塑料使用。

国内外聚乙烯工业现状

目前世界各大PE生产企业大都已涉足茂金属PE(mPE)生产领域,如陶氏化学、伊士曼、旭化成、阿托菲纳、雪佛龙-菲利浦斯等公司。

日本旭化成化学购买陶氏化学的茂金属催化剂专利Insite,采用淤浆法生产工艺生产茂金属高密度聚乙烯(mHDPE),牌号为Creolex。由于性能优越,mPE1995年进入商业化发展以来,全球mPE树脂的消费量几乎每年翻一番。据估计2010年,全球mPE产能达到1700万吨,其中:mLLDPE为700万吨、mHDPE 为600万吨。

目前PE催化剂已经发展到第三代,日本三井化学和陶氏化学合作开发出新一代茂金属(Post-metallocene)催化剂。与传统茂金属和Z-N型催化剂不同,该催化剂可使极性单体如甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯等与烯烃共聚,从而可用于开发具有粘结性、耐油性及气体阻隔性能的全新聚烯烃树脂。

我国非常重视PE生产技术,PE生产技术创新一直被列入国家技术创新计划项目。针对国内PE生产以气相法工艺为主,产品牌号切换困难、过渡料多的问题,近年来国内PE生产企业纷纷开展了以现有聚乙烯生产技术改造为依托,气相法聚乙烯冷凝、超冷凝工艺和淤浆法聚乙烯外循环工艺的开发工作,并取得实效。

目前我国Uuipol工艺的大部分生产装置已经采用国产冷凝技术进行了改扩建,产量已经超出装置原设计能力120%~200%。

薄膜:

低密度聚乙烯总产量的一半以上经吹塑制成薄膜,这种薄膜有良好的透明性和一定的抗拉强度,广泛用作各种食品、衣物、医药、化肥、工业品的包装材料以及农用薄膜。也可用挤出法加工成复合薄膜用于包装重物。1975年以来,高密度聚乙烯薄膜也得到发展,它的强度高、耐低温、防潮,并有良好的印刷性和可加工性。线型低密度聚乙烯的最大用途也是制成薄膜,其强度、韧性均优于低密度聚乙烯,耐刺穿性和刚性也较好,透明性虽较差,仍稍优于高密度聚乙烯。此外,还可以在纸、铝箔或其他塑料薄膜上挤出涂布聚乙烯涂层,制成高分子复合材料。

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