北京大学2006级普通化学原理期末考试

题号 (分数) 得分 阅卷教师
一 （38）
二
三
（12） （50）
总分 （100）
卞江
1
杨新星 卞江
一、填空题 (38 percent) ：
1. 判断下列说法的对错（ ，×）：
1 某单一分子组成的气体的均方根速率与其最可几速率成正比。 _______________
2 在相同温度和压力下，He的扩散速率与H2的扩散速率相等。 _______________
4
3. (10 percent ) 金属钾的升华焓为 89 kJ⋅mol-1，氯分子的键焓为 243 kJ⋅mol-1，钾的第一电离能为 419 kJ⋅mol-1，氯的第一电子亲合能为 349 kJ⋅mol-1，下列反应的焓变为-436.5 kJ⋅mol-1。
K(s) + 1/2 Cl2(g) → KCl(s) 根据以上列数据画出Born-Haber循环，并计算氯化钾的晶格能（kJ⋅mol-1）。
三、计算题（50 percent）
1. (10 percent) 在一定温度下把一定量固体NH4HS放在一真空密闭容器中，它将分解直至总压力为 68
kPa.。NH4HS(s)
H2S(g) + NH3(g)
(1) 计算分解反应的 K \ ；
(2) 保持温度不变，再加入NH3直至NH3分压为 93 kPa，这条件下H2S分压是多少? 总压是多少?
6
4.（10 percent）水在其正常沸点，ΔHӨv = 40.6 kJ⋅mol-1，假设 1mol液态水的体积可忽略不计，且水蒸气为 理想气体，求 1 mol水在 373K、100 kPa下可逆蒸发的ΔSӨ、ΔUӨ、ΔGӨ和体积膨胀功W。
5
5. (10 percent) 室温下，已知 0.010 mol⋅dm-3 Na2H2Y（Y4- = 乙二胺四乙酸根）溶液的pH值为 4.46，在此 溶液中加入Cu(NO3)2，使Cu2+浓度为 0.010 mol⋅dm-3（设体积不变），当生成螯合物[CuY]2-的反应达平衡 后，问溶液的pH值改变了多少？ [CuY]2-的Ks = 5.0×1018，H4Y的K3 = 6.9×10-7，K4 = 5.9×10-11
2
11. H2SO4和H2SeO4中氧化性较强的是_____________，H2SO4和HClO4中氧化性较强的是__________ ____，HNO3和HNO2中酸性较强的是_____________，HPO3和H3PO4中酸性较强的是_____________。
二、说明题（12 percent）： 1. 无机含氧酸的正盐的热稳定性好于酸式盐，请解释其中原因：_________________________________ __________________________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________________________。 2. FeF63-配离子近乎无色，而Fe(SCN)63-配离子呈血红色，试解释二者颜色差别的主要原因。 __________________________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________________________。 3. 很多无机含氧酸根都会形成大π键，例如CO32-、NO3-和PO43-等。请解释为何含氧酸根倾向于形成大π 键。______________________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________________________。
2、认真、诚实、独立并在规定时间内完成答卷，严禁任何形式
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的违纪作弊行为；凡有违纪作弊情节者，当场取消其考试资格，答 卷成绩以０分记，并根据《北京大学本科考试工作条例》给予纪律 处分。
3、提前交卷的考生不要在考场逗留，不要在门口、窗外大声喧 哗。考试结束时间到，请停止答卷，在座位等候监考教师收卷并清 点完毕，方可离开考场；考题、试卷、草稿纸一律不得带出考场。
4. 铝为面心立方结构，密度为 2.70 g⋅cm-3，它的晶胞参数a为____________________，铝原子的半径为 ____________________。 5. 请指出下面两组配位化合物分别属于何种结构异构形式： 1 [Co(NH3)6][Cr(CN)6]和[Co(CN)6][Cr(NH3)6]，_____________________； 2 [CrCl(H2O)5]Cl2⋅H2O 和[CrCl2(H2O)4]Cl⋅2H2O，______________________。 6. 请为下面两个配位化合物命名： 1 Na[Cr(H2O)2FClBrI]，__________________________________________________________________； 2 [PtNO2NH3NH2OH(py)]Cl，_____________________________________________________________。 7. 超氧化物歧化酶（SOD）中的金属元素为_______________，固氮酶中的金属元素为_______________。 8. 请写出Cu(NO3)2的热分解反应方程式并配平： _______________________________________________________________________________________。 9. 连二硫酸的分子式为_______________，过二硫酸的分子式为_______________。 10. SbCl3的水解产物为_______________和_______________，SiCl4的水解产物为_______________和 _______________。
e 在催化反应中，催化剂没有参加反应。
_______________
f 对于理想气体，Qp = Qv + Δn⋅RT。
_______________
2. 请判断下列化学反应和过程中相关热力学函数的符号（>0，<0，=0）
1 C(石墨) → C(金刚石)
ΔGӨ _______________；
2 N2O4(g) → 2NO2(g) e H2O(l) → H2O(g) f P(白) → P(红)
3
2. (10 percent) 某一混合溶液中含有 3.0×10-2 mol⋅dm-3 Pb2+和 2.0×10-2 mol⋅dm-3 Cr3+，若向其中逐滴加入 浓NaOH溶液（忽略溶液体积变化），Pb2+与Cr3+均有可能形成氢氧化钠沉淀。问：
(1) 哪一种离子先沉淀？ (2) 若要分离这两种离子，溶液的 pH 值应控制在什么范围？ Ksp(Pb(OH)2) = 1.2 × 10-15, Ksp(Cr(OH)3) = 6.3 × 10-31
北京大学化学学院考试专用纸
《普通化学原理》2006 级期末考试
姓名：
学号：
考试时间： 2007 年 1 月 11 日
院系：
班级:
命题教师： 卞 江
1、请持学生证入场考试，并按指定座位就座；除必要的文具和
考
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ΔHӨ _______________； ΔGӨ _______________； ΔSӨ _______________。
3.
已知
Ni(NH
3
)
2+ 4
的磁矩为
3.2
μBB ，该配离子的中心金属离子核外价电子排布为__________，请画出中
心离子的d轨道晶体场分裂（标出轨道符号）和电子填充情况：