生物化学 酶化学

过氧化氢分Baidu Nhomakorabea反应所需活化能
催化剂
每摩尔需活化能
无
18 000J
胶态钯
11 700J
过氧化氢酶
2 000J
锁钥学说（Lock and key model)
Fisher 首次提出(1894,德国）
三点附着学说(Three point attachment theory)
A. Ogster首次提出
诱导契合学说(Induced fit theory) Koshland 首次提出（1958）
6.1926年美国人J. B. Sumner从刀豆中结晶 出脲酶（第一个酶结晶），并提出酶是蛋 白质的观点。后来陆续得到多种酶的结晶， 证明了这种观点，萨姆纳因而获得1947年 诺贝尔奖。
7.进入80年代后，核糖酶（ribozyme）、抗 体酶、模拟酶等相继出现，酶的传统概念受 到挑战。
1982年Cech等发现四膜虫26S rRNA前体 具有自我剪接功能，并于1986年证明其内含 子L-19 IVS具有多种催化功能。
3、水解酶类 催化底物的水解反应，如蛋白酶、脂肪
酶等。
通式：AB+H2O→AH+BOH
起降解作用，多位于胞外或溶酶体中。有些蛋白酶 也称为激酶。可分为水解酯键、糖苷键、肽键、 碳氮键等11亚类。
4、裂合酶类 催化从底物上移去一个小分子而留下双键
的反应或其逆反应。
通式： AB→A+B
包括醛缩酶、水化酶、脱羧酶等。共7个亚 类。
(4)氧合酶（加氧酶）：催化氧原子掺入有机分子，又称羟化酶。按
掺入氧原子个数可分为单加氧酶和双加氧酶。
2.移换酶类 催化功能基团的转移反应， 也叫转移酶
通式：AR+B→BR+A
按转移基团性质，可分为8个亚类，较重要的有： (1) 一碳基转移酶：转移一碳单位，与核酸、蛋白质甲基化 有关 (2)磷酸基转移酶：常称为激酶，多以ATP为供体。少数蛋 白酶也称为激酶（如肠激酶） (3)糖苷转移酶：与多糖代谢密切相关，如糖原磷酸化酶。 (4)氨基转移酶：转移氨基，如AST ALT
二 酶的催化特征 1 与一般催化剂的相同点
反应前后不变；热力学上允许的反应；缩短到达平衡点的 时间;降低分子活化能。 2 催化特征（与一般催化剂的相同点） 高效的催化性(108-1012/103)；高度的专一性；活性的可 调性；代谢性；对环境非常敏感。 3专一性特点 专一性：对底物的选择性要求。
类型 结构专一（键专一、基团专一、底物专一） 立体异构的专一（几何异构；旋光异构）
3.1878年德国人库恩（Kuhne）提出 “Enzyme”一词，意为“在酵母中”。
4.1896年德国人巴克纳（Buchner）兄弟用 石英砂磨碎酵母细胞，得到了能催化发酵 的无细胞滤液，证明发酵是一种化学反应， 与细胞的活力无关。
5.1913年米凯利斯（Michaelis）和门顿 （Menten）利用物理化学方法提出了酶促 反应的动力学原理—米氏学说，使酶学可 以定量研究。
第三章 酶化学 Enzymology
研究历史
1.1833年佩延（Payen）和Persoz从麦芽 中抽提出一种对热敏感的物质，这种物质 能将淀粉水解成可溶性糖，被称为淀粉糖 化酶（diastase）
2.巴斯德提出“酵素”一词，认为只有活的 酵母细胞才能进行发酵。现在日本还经常 使用“酵素”一词（ferment）。
1.氧化还原酶 催化氧化还原反应，量最大的一类酶，具
氧化、产能、解毒功能。
通式：AH2+B→BH2+A
系统命名可分为19亚类，习惯上可分为4个亚类： (1)脱氢酶：受体为NAD或NADP，不需氧。
(2)氧化酶：以分子氧为受体，产物可为水或H2O2，常需黄素辅基。
(3)过氧化物酶：以H2O2为受体，常以黄素、血红素为辅基。
共5个亚类。
归纳：氧 转 水 裂 异 合
（二）按酶的结构分类 1.单体酶 由一条肽链构成的酶称为单体酶 2.寡聚酶： 由多条肽链以非共价键结合而成的酶 3.多酶体系： 一些功能相关的酶组织在一起，形成一个 酶系 4.多酶融合(复合)体：
一条肽链上有多种酶活性，称为多酶复合体
（三）按化学组成 单纯酶及结合酶
酶与底物结合的诱导契合学说示意图
第二节 酶的分类和命名
一 酶的命名 -ase EC：Enzyme commission 1 习惯名（Recommended name）1961年以前
底物（淀粉酶）；催化性质（脱氢酶）；来源（胃蛋白酶） 2 系统名（Systematic name）
底物：底物 性质 酶 例子：谷丙转氨酶=L-丙氨酸：α-同戊二酸氨基转移酶
5、异构酶类 催化同分异构体之间的相互转化。
通式：A→B 其中：A、B为同分异构
包括消旋酶、异构酶、变位酶等。共6个亚 类。
6、合成酶类 催化由两种物质合成一种物质，必须与ATP
分解相偶联。也叫连接酶，如DNA连接酶。
通式：A+B+ATP→AB+ADP+Pi
或 A+B→AB+AMP+PPi
此后陆续发现多种具有催化功能的RNA， 底物也扩大到DNA、糖类、氨基酸酯。
第一节 通论（General Introduction）
一 酶是生物催化剂 1 酶的概念：酶是活细胞产生的具有催化作用的蛋白质。它
具有高度的专一性、高效的催化性、活性的可调性和代谢 性等催化特点。 2 酶概念的提出及目前的内涵问题（Enzyme/Ribozyme） 1982年，Cech首先发现RNA也具有酶的催化活性，并提 出核酶（ribozyme）的概念。 1995年Cuenoud等发现DNA也有酶的活性。 3 酶是蛋白质的证据（酶的化学本质） 遇热、两性、变性、胶体性质、蛋白酶降解、测序、合成
蛋白（：水）水解酶 3 编号 乳酸脱氢酶；乳酸：NAD+脱氢酶;EC：1.1.1.27
二 酶的国际系统分类法 1 原则
大类-亚类-亚亚类-序号
分类
按反应的类型★
（1）氧化还原酶 按（酶2的）结转构移酶 按（（酶34的单寡多））组体聚酶水裂成酶酶体解合系酶酶
（（56多单结））酶纯合异合融酶酶构成合酶酶(复合)体
单纯酶：完全由蛋白质（氨基酸）组成，无 辅助因子。属简单蛋白质，如水解酶
结合酶：属结合蛋白，除蛋白质外，还有非蛋 白部分