电解与库仑分析法

第十二章电解和库仑分析
一、选择题
1.由库仑法生成的 Br2来滴定Tl+， Tl++ Br2─→ Tl　+ 2Br-到达终点时测得电流为10.00mA，时间为 10
2.0s，溶液中生成的铊的质量是多少克? [A r (Tl) = 204.4] ( )
(1) 7.203×10-4 (2) 1.080×10-3(3) 2.160×10-3_ (4) 1.808
2.用银电极电解 1mol/L Br-、1mol/L CNS-、0.001mol/L Cl-,0.001mol/L IO3-和 0.001 mol/L CrO42-的混合溶液,Eθ(AgBr/Ag) = +0.071V , Eθ(AgCNS/Ag) = +0.09V,　Eθ(AgCl/Ag) =+0.222V,　Eθ(AgIO3/Ag) = +0.361V, Eθ(Ag2CrO4/Ag) = +0.446V，在银电极上最先析出的为( )
(1) AgBr (2) AgCNS (3) AgCl (4) AgIO3
3.电解分析的理论基础是（）（1）电解方程式（2）法拉第电解定律
（3）Fick扩散定律（4）（1）、(2)、（3）都是其基础
4.以镍电极为阴极电解NiSO4溶液, 阴极产物是( ) (1)H2(2)O2(3)H2O (4)Ni
5.用Pt电极在含有盐酸肼（NH2-NH2·HCl）的氯化物溶液中电解Ｃｕ2+,阴极反应是( ) (1)2Cl-→Cl2↑＋2ｅ-(2)Pt＋4Cl-→PtCl42-＋2ｅ-
(3)Pt＋6Cl-→PtCl62-＋4ｅ-(4) N2H5+──→ N2↑ +5H++4ｅ-
6. 微库仑滴定分析时，加入大量去极剂是为了( ) (1) 增加溶液导电性(2) 抑制副反应，提高电流效率
(3) 控制反应速度(4) 促进电极反应
7.在恒电流库仑滴定中采用大于 45V 的高压直流电源是为了( ) (1) 克服过电位(2) 保证 100% 的电流效率
(3) 保持电流恒定(4) 保持工作电极电位恒定
8. 在控制电位电解法中，被测物电解沉积的分数与（）（1）电极面积A，试液体积V，搅拌速度v，被测物质扩散系数D和电解时间t有关
（2）A，V，ν，D，t有关，还有被测物初始浓度c0有关
（3）与A，V，ν，D，t有关，而与c0无关
（4）与A，V，ν，D，t及c0无关
9.高沸点有机溶剂中微量水分的测定，最适采用的方法是（）
（1）（直接）电位法（2）电位滴定法（3）电导分析法（4）库仑分析法
10 库仑分析与一般滴定分析相比（）（1）需要标准物进行滴定剂的校准
（2）很难使用不稳定的滴定剂
（3）测量精度相近
（4）不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以就地产生
11.在库仑分析中，为了提高测定的选择性，一般都是采用( )
(1) 大的工作电极 (2) 大的电流(3) 控制电位 (4) 控制时间
12.用 2.00A 的电流，电解 CuSO4的酸性溶液，计算沉积 400mg 铜，需要多少秒? A r(Cu)
= 63.54 ( ) (1) 22.4 (2) 59.0 (3) 304 (4) 607
13.微库仑分析与库仑滴定相比，前者主要特点是（）（1）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质
（2）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，而且在恒流情况下工作
（3）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，不同之处是电流不是恒定的
（4）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，具有一对工作电极和一对指示电极
二、填空题
1. 在测定S2O32-浓度的库仑滴定中, 滴定剂是_________. 实验中, 将_________ 极在套管
中保护起来, 其原因是____________________________, 在套管中应加足_______________
溶液, 其作用是_______________________.
2. 用于库仑滴定指示终点的方法有______________, ____________,______ _________,
______________。

其中, ____________方法的灵敏度最高。

3. 在库仑分析中, 为了达到电流的效率为100%, 在恒电位方法中采用_______________ 在恒电流方法中采用________________。

4. 控制阴极电位电解的电流--时间曲线按_____________衰减,电解完成时电流
______________________。

5. 电解某物质的外加电压通常包括_____________, _______________和________。

6. 随着电解的进行，阴极电位将不断变 ________ ，阳极电位将不断变 _______ ，要使电
流保持恒定值，必须 _________ 外加电压。

7. 法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础。

它表明物质在电极上析出的质量与通过电解
池的电量之间的关系。

其数学表达式为 _____________ 。

8.微库仑分析法与库仑滴定法相似, 也是利用________滴定剂来滴定被测物质, 不同之处是微库仑分析输入电流_______________, 而是随_____________自动调节, 这种分析过程的特点又使它被称为_________库仑分析。

9. 恒电流库仑分析, 滴定剂由_______________________, 与被测物质发生反应, 终点由___________________来确定, 故它又称为______________________________。

三、计算题
1. 将9.14mg纯苦味酸试样溶解在0.1mol/L盐酸中, 用控制电位库仑法(-0.65V, vs SCE)测定, 通过电量为65.7Ｃ, 计算此还原反应中电子数n, 并写出电池半反应. (苦味酸摩尔质量
=229g/mol)
2.用控制电位库仑法测定溴离子，在 100mL 酸性试液中进行电解，Br-在铂阳极上氧化为Br2。

当电解电流降低至最低值时，测得所消耗的电量为 105.5Ｃ，试计算试液中 Br-的浓度。

3. 沉积在10.0cm2试片表面的铬用酸溶解后，用过硫酸铵氧化至＋6价态：
2S2O82-+2Cr3++7H2O Cr2O72-+14H+ +6SO42-
煮沸，除去过量的过硫酸盐，冷却，然后用50mL 0.10mol/L Cu2＋发生的Cu（Ⅰ）
进行库仑滴定，计算当滴定用32.5mA电流，通过7min33s到达终点时，每平方厘米
试片上所沉积的铬的质量（Cr的相对原子质量为52.00）。

4.库仑滴定法常用来测定油样中的溴价（100克油样与溴反应所消耗的溴的克数），现称取1.00g的食用油，溶解在氯仿中，使其体积为100mL，准确移取1.00mL于含有CuBr2 电解液的库仑池中，通入强度为50.00mA的电流30.0s，数分钟后反应完全。

过量Br2用电生的Cu（Ⅰ）测定，使用强度为50.00mA的电流。

经12.0 s到达终点。

试计算该油的溴价为多少？（溴的相对原子质量为79.90）
四、问答题
1.试比较微库仑分析法与库仑滴定法的主要异同点。

2.简述用库仑滴定法测定化学需氧量（COD）原理和计算COD的表达式。

3.库仑分析要求100％的电流效率，请问在恒电位和恒电流两种方法中采用的措施是否相同，是如何进行的？
4. 应用库仑分析法进行定量分析的关键问题是什么？。