例1 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100

例 1：铁（Ⅱ）浓度为5.0×10-4 g·L-1的溶液,与1,10-邻二氮杂菲反应,生成橙红色络合

物.该络合物在波长508 nm ,比色皿厚度为2cm 时,测得A=0.190 。计算1,10-邻二氮杂菲亚铁的a 及ε。(已知铁的相对原子质量为55.85)

解：根据朗伯比耳定律 A = a b c 得： a = A/ b c = 0.190/(2×5.0×10-4)=190 L·g-1·cm-1 ε = M a = 55.85×190 = 1.1×104 L·mol-1·cm-1

例 2 ：某有色物质溶液的浓度为4.5×10-3g·L-1,在530nm 波长下用2.0cm 的吸收池所

测得的吸光度为0.300，试计算（a ）吸收系数；（b)使用5cm 的吸收池时溶液的百分透光度。 解：（a ）a=A/bc=0.300/2.0×4.5×10-3=33.3L·g-1·cm-1 （b ）T=10-ab ’c=10-A ’

T%=10-ab ’c ×100％=10-A ’×100％=17.81％

例.某钢样含镍约

0.12%，用丁二酮肟光度法（ε=1.3×104L·mol-1 ·cm-1）进行测定。试

样溶解后，转入100mL 容量瓶中，显色，再加入水稀释至刻度。取部分试液于波长470nm 处用1cm 吸收池进行测量，如果希望此时的测量误差最小，应称取试样多少？(镍: 58.69)

解： A= ε b C C=A/ ε b

将A=0.434 b=1 ε=1.3×104 L·mol-1 ·cm-1 代入上式

C=0.434/ 1.3×104 =3.34 ×10-5 mol · L-1 设应称取试样 Wg ，

则:W × 0.12% =100 × 10-3 × 3.34 ×10-5 ×58.69 W=0.16g

[例1] 有一根lm 长的柱子，分离组分1和2如下图。图中横坐标l 为记录笔走纸距离。

计算r 21,R,n 有效;若欲得到 R=1.2， n 有效为多少？色谱往要加到多长？

解：先求出组分2对组分1的相对保留值r2，1

1

.15455491

21,2=--=

''=

mm

mm mm mm t t r r r 2

1)(212w w t t R r r +-=

8

.05)545()549

(=---=

mm

mm

mm R

若使R2 = 1.2,所需塔板数可计算,即：

L2 = 2.25 m △L = 2.25 – 1 = 1.25 m

[例] 已知一色谱柱在某温度下的速率方程的A = 0.08cm; B = 0.65cm2/s; C = 0.003s, 求最佳线速度u 和最小塔板高H.

解: 欲求 u 最佳和H 最小,要对速率方程微分,即 dH/du ＝d(A+B/u+Cu)/du

＝-B/u2+C ＝0 而,最佳线速: u 最佳＝(B/C)1/2

最小板高: H 最小＝A+2(BC)1/2 可得u 最佳＝(0.65/0.003)1/2＝14.7cm/s

H 最小＝0.08+2(0.65×0.003)1/2＝0.1683cm

[例3]已知物质A 和B 在一个30.0cm 柱上的保留时间分别为16.40和17.63min.不被保留组分通过该柱的时间为1.30min.峰宽为1.11和1.21min,计算: (1)柱分辨率;

(2)(3)塔板高度;

解: (1) (2) nA=16[(16.40-1.3)/1.11]2=2961

nB=16[(17.63-1.3)/1.21]2=2914 nav=(2961+2914)/2=2.9×103 (3) H=L/n=30.0/2.9×103=1.34×10-2cm

1. 用气相色谱法分析二甲苯氧化母液中间二甲苯含量，称取样品0.1250g ，加入正壬烷内

标0.06258g ，间二甲苯的校正因子为0.96，正壬烷校正因子为1.02，间二甲苯的峰面积为3.5cm2，正壬烷峰面积为12cm2。求样品中间二甲苯的百分含量。 解： 根据内标法计算公式，间二甲苯的百分含量χi 为 χi(%)=msAi fi /As fsm ×100% =(0.0625×3.5×0.96)/(0.1250×12×1.02)×100% =13.73%

2. 分析试样中邻二甲苯、对二甲苯和间二甲苯三个组分，对其他组分不进行定量分析，若

选用甲苯为内标物，称取试样质量为0.4385g ，甲苯质量为0.0530g ，相对校正因子及各组分色谱峰面积如下： 有效有效有效H r r R L H r r R L r r R n ⋅-=⋅-=-=2

212122

2221212112

21212

)1

(16)1(16)

1

(

16 2

12

12

2

1)(

L L n n R R =

=

块

有效2488)1

(

162

2121

2

=-=r r R n

解Pi% = mi/m×100% = Ai fi ms/AS fs m×100%

计算得到m邻二甲苯％=39.6％；m对二甲苯％=24.8％；m间二甲苯％=10.2％例1：用pNa玻璃膜电极(K Na+，K+=0.001)测定pNa=3的试液时，如试液中含有pK=2的钾离子，则产生的误差是多少?

解: 误差%=(K Na+,K+×a K+ )/a Na+×100%

=(0.001×10-2)/10-3×100% =1%

例2 某硝酸根电极对硫酸根的选择系数：K NO-３,SO４2-=4.1×10-5，用此电极在1.0mol/L

硫酸盐介质中测定硝酸根，如果要求测量误差不大于5%，试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少?

解：ＫNO３-，SO４２-×（a SO４２- ）zi/zj /a NO３- ≤5%

a NO３- ≥4.1×10-５×1.0１／２/ 5％

a NO３- ≥8.2×10-４mol/L。

测定的硝酸根离子的活度应大于8.2×10-4mol/L。

例1将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中，用直接电位法测定水样中

的Ca2+。25℃时，测得钙离子电极电位为－0.0619V(对SCE)，加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL，搅拌平衡后，测得钙离子电极电位为－0.0483 V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？

解：由标准加入法计算公式

S = 0.059 / 2

Δc=(V s c s)/V o=1.00×0.0731/100

ΔE=－0.0483－(－0.0619)=0.0619－0.0483=0.0136 V

c x＝Δc(10ΔE/s－1)-1＝7.31×10-4（100.461－1)-1

＝7.31×10-4×0.529＝3.87×10-4 mol/L

试样中Ca2+ 的浓度为3.87×10-4mol/L。

例在0.1000mol/L Fe2+溶液中,插入Pt电极(+)和SCE(-),在25℃测得电池电动势

0.395V，问有多少Fe2+被氧化成Fe3+?

解: SCE‖a(Fe3+ ) ，a( Fe2+ ) ｜Pt

E = E铂电极－E甘汞

= 0.77 + 0.059 lg(［Fe3+]/[Fe2+］)－0.2438

lg(［Fe3+]/[Fe2+］)=(0.395+0.243－0.771)/0.059

= －2.254

设有X % 的Fe2+ 氧化为Fe3+，则：

lg([Fe3+]/[Fe2+]) = lg X /(1－X)=－2.254

X/(1－X)=0.00557;

X=0.557%

即有约0.56%的Fe2+被氧化为Fe3+