吡咯酮锌

吡啶硫酮锌（zinc pyrithione，简称ZPT），是2-吡啶硫醇-1-氧（2-pyridinethiol-1-oxide）的锌络合物，作为去头屑剂广泛用于洗发、护发化妆品中。

我国化妆品卫生标准GB7916-87规定ZPT仅用于用后能清洗掉的产品中，其含量不得超过0.5%。

因此建立快速特异性的ZPT测定方法十分必要。

本法采用柱前衍生法，预先将ZPT与铜盐作用，生成铜络合物。

此络合物比较稳定，可用HPLC分离测定，得到ZPT含量。

1 应用范围
本法适用于测定洗发、护发类化妆品中的吡啶硫酮锌。

2 原理
本法采用柱前衍生的HPLC。

吡啶硫酮锌与Cu2+作用生成吡啶硫酮铜络合物（Cu2+ complex of pyrithione），再经HPLC分离（1），紫外检测器检测。

根据标准品的保留时间定性，峰面积定量。

3 试剂
3.1吡啶硫酮锌标准溶液：精确称取0.1000g吡啶硫酮锌标准品，用水饱和的氯仿定容至100ml。

此液含ZPT 1.0mg／m1。

3.2 吡啶硫醇-1-氧（2－pyridinethiol –l-oxide简称PT）：分析纯。

3.3 五水硫酸铜（copper （II）sulphate pentahydrate〕：分析纯。

3.4 柠檬酸：优级纯。

3.5 磷酸氢二钠：优级纯。

3.6 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）：优级纯。

3.7 氯仿：分析纯。

3.8 甲醇：优级纯。

3.9 缓冲液（pH5.0）：0.1mo1／L柠檬酸与0.2mo1／L磷酸氢二钠混合（97＋103）。

4 仪器
4.1高效液相色谱仪。

4.2超声浴器。

4.3离心机。

5 分析步骤
5.1 样品预处理
精确称取含10mg ZPT的样品于100ml容量瓶中，用氯仿饱和的缓冲液（pH5.0）稀释至刻度(2)。

充分振荡几分钟后，置于超声浴器上超声几分钟(3)，取此溶液10.0ml加入10.0ml水饱和氯仿、2.0ml lmo1／L硫酸铜溶液，充分振荡5min后，1500r/min离心5min。

取下层溶液为HPLC待测试液备用。

5.2 色谱条件
色谱柱：Nucleosil 5C18（150mm×4.6mm ID，5μm）。

检测器：紫外检测器，检测波长320nm。

流动相3：2的甲醇-水(1)。

流动相流速：1.0m1／min。

柱温：25℃。

积分仪：7000B型（System Instruments，Tokyo，Japan）。

5.3标准曲线
分别取ZPT标准溶液（3.1）0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0ml于离心管中，用
水饱和的氯仿稀释至10.0ml，得浓度分别为0、0.02、0.04、0.06、0，08、0.10mg ／m1的标准系。

各管分别加入10.0ml氯仿饱和的缓冲液（pH 5.0），2.0m1 1mo1／L硫酸铜溶液(4)。

混合物按样品处理方法振荡、离心、分离。

取5μl下层溶液用HPLC进行分析(5)。

记录其保留时间、峰面积。

浓度与峰面积作图可得标准曲线。

5.4测定
取（5.1）制备的样液5μl，注入高效液相色谱仪。

根据标准品的保留时间（5.3）定性。

记录其峰面积,并从标准曲线上查出对应的ZPT浓度。

6 计算
按下式计算ZPT含量（%）：
c =A×100/（m×1000）×100%
式中：c――样品中ZPT的含量，%；
m――样品质量，g；
A――从标准曲线上查出的ZPT浓度，mg/ml。

7 方法的准确度和精密度
样品加标回收实验，5次测定结果，回收率在98.0～100.6%,相对标准偏差为0.8～2.0%。

在0.1～0.5μgZPT范围内线性良好。

注解：
（1）为消除金属离子的干扰，在进行色谱分析前，色谱系统可用0.1%EDTA 以0.5ml/min流速预冲洗,其后用水冲洗干净。

（2）用氯仿饱和的缓冲液（pH5.0）稀释样品，若导致固态物质析出，可改用氯仿饱和的水稀释样品。

（3）ZPT不溶于洗发液或其它化妆品中，但能在这些化妆品中均匀分散；ZPT不溶解于水，而溶于1mol/L的HCl或NH3-NH4Cl缓冲液（pH11.0）。

在1mol/L 的HCl中ZPT不稳定。

溶解后立即降解10%；24小时后，降解25%；室温下置于避光器中保存4天，降解93%。

ZPT能稳定存在于NH3-NH4Cl（pH11.0）中，然而，在此溶液中加入硫酸铜溶液，产生深蓝色盐络合物。

由于此盐络合物的存在，降低了有机相对ZPT的铜络合物的萃取效率。

因此本法采用pH=5.0的缓冲溶液或水稀释样品，超声处理水样品液，均匀性良好，5次测定标准偏差为1.4%
你是否还记得电视广告中，洗发水声称―本产品含有强效去屑因子ZPT‖？2010年终，一则网络―真相帖‖将矛头直指这种被众多产家追捧的去屑因子——ZPT（学名吡啶硫酮锌，也称吡硫翁锌），发帖者担忧含ZPT的去屑洗发水会导致胎儿畸形，此帖如一枚重磅炸弹引爆网络，有2200多网友跟帖表示关注。

昨日，中科院院士高松在接受本报记者采访时说，目前网络的一些传言，未发现有确凿的科学依据。

准妈妈们惧怕ZPT
去年12月20日下午，网友―你才是白领呢‖在天涯杂谈发帖称，她计划今年生个宝宝，
但她的一位化工方面的博士朋友告之，不要用含ZPT的洗发液，会对胎儿不利，―ZPT可能会导致胎儿畸形，国外在动物身上做过实验，对于人体而言，不排除也有这个风险。

‖
回帖者中有部分自称为准妈妈的女网友，对于―ZPT可能导致胎儿畸形‖的消息感到非常震惊。

不少网友翻出―证据‖力证ZPT的确属于剧毒。

有网友在一篇博文中称：―去屑剂的胚胎致毒性和畸胎致毒性是目前人们检测的一个重点。

通过口服或皮肤涂敷，我们首先发现吡啶硫酮（ZPT）去屑剂，胚胎致毒性较大。

‖随着网友帖子回复数增加，关于―ZPT有可能导致胎儿畸形‖的话题在多个论坛被点燃。

去屑产品多含ZPT
昨日，记者在重庆主城众多超市随机走访发现，至少有6种品牌的去屑洗发产品在成分中标注含有ZPT，但并未标注ZPT的含量。

记者向售货员咨询各种去屑洗发水的ZPT含量，却被告知不清楚。

当问及ZPT是否含有剧毒时？超市售货员都摇头表示不知。

随后，记者致电多家日用品公司咨询，其中一家公司的客服人员告诉记者，其所有产品都有严格的质量监控，消费者使用的肯定都是安全无害的产品。

ZPT这种成分是很多去屑产品都会使用到的成分，这是经过欧美、中国政府相关部门及权威的学术机构安全检测和论证过的，肯定是安全无害的。

含量是技术机密
而另外一家日用品公司的技术人员同样明确表示，目前国内很多洗发水都含有ZPT成分，如果这种成分不安全的话，公司绝对不会使用，更何况公司还将它写在产品包装上。

他称，作为去头屑洗发产品，ZPT最大允许浓度为1.5%。

至于为什么在产品包装上并未明确标注具体含量，该技术人员称，这是考虑到每个企业的技术机密。

最后，这名技术人员还向记者表示，以目前的认知标准，含ZPT的洗发水肯定是安全的。

记者在卫生部2007年发布的《化妆品卫生规范》中看到，―化妆品组分-限用物质‖中明确标识，ZPT适用于去头屑淋洗类发用产品，但是产品中最大使用浓度为1.5%。

求证
欧盟将ZPT划入危险符号
在天涯杂谈上，一名自称从事化工行业的网友留言称：15mg/kgZPT（每公斤体重15毫克ZPT的用量）涂敷于皮肤就能检测到对胚胎的致毒性，含ZPT的洗发液主要是靠ZPT残留在头皮表面来到达去屑的功效。

每次使用含ZPT1.5%的洗发液洗发两次，再加护发素内的ZPT就可能对胎儿引起毒性。

在亚急性毒性（指染毒期不长，一般为3个月，或接触毒物时间不长，数十天乃至数月，对机体引起功能和结构的损害）试验中，人体误食ZPT会造成毒性反应。

含ZPT的产品都应该标示孕妇慎用，同时也要标明不得让婴幼儿触及。

据百度百科解释：ZPT学名吡啶硫酮锌（也称吡硫翁锌），是一种无色固体，在常温中性条件下几乎不溶于水。

这种化合物早在20世纪30年代就被合成，吡啶硫酮锌因出色的杀
菌效果，被大量应用于去头皮屑洗发液之中，因此也被称为去屑因子。

美国FDA（食品和药物管理局）于1981年公布了被认可的29种含有ZPT成分的制剂，ZPT正式涉足日用品生产。

与ZPT在去屑洗发液原料中如日中天的形势相比，欧盟将ZPT划入危险符号T+，T+代表极高毒性物品。

毒性研究数据不是很充分
昨日上午，中科院院士、北京大学化学与分子工程学院教授高松在查阅国内外有关ZPT 毒性的文件后向记者介绍，该化合物多年用作外用抗真菌剂或抗菌剂，在外用的情况下，像洗发水，又是很快清洗掉的，应该是安全的。

高松表示，对于ZPT毒性的研究，目前数据不是很充分，一篇文献的研究指出：―吡硫翁锌（ZPT）可能导致人类角质形成细胞和黑素细胞的热休克并引起DNA损伤‖，但是，即使这篇文章，也说明该化合物是FDA批准使用的，其结论也还是一种可能。

高松还称，任何物质，对于人体是否有毒，或者毒性大小，除了物质的本性外，都与进入人体的量的多少有关。

目前网络的一些传言，未发现有确凿的科学依据。

新闻链接
报告指ZPT能危害水生生物
2010年，沈阳农业大学与日本千叶大学的4位研究人员针对ZPT进行了一系列合作试验和研究，并撰写了《吡啶硫酮锌（ZPT）对水生生物的危害》的研究报告，报告称，ZPT 会危害到水生生物的正常机理，在特定情况下会导致部分水生生物死亡。

恰在同年，美国权威科学杂志《Cell Stress and Chaperones》也在2010年15卷中刊登了三位外籍科学家对ZPT的部分研究，研究指出ZPT可能会引起人体DNA损伤。

一年内，两份有关ZPT具有危害性的研究报告呈于世人眼前，但是其质疑之声未涉及国内去屑洗发液产业。

每天的电视广告中，依然会有众多去屑洗发液走上台前，在去屑洗发液厂家看来，ZPT仍是一张王牌。

记者谈书实习生陈曦灏。