复合胺法克劳斯尾气脱硫技术

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复合胺法烟气脱硫技术
本技术所用的吸收剂是以复合有机胺盐为主,添加少量活化剂、抗氧化剂组

成的水溶液,有机胺盐的蒸汽压极低,无毒、无害、不燃、不爆,在脱除 SO2 的 同时,付产高纯 SO2 气体。
反应方程式:
SO2 + H2O ←→ H+ + HSO3-
(1)
R + H+←→ RH+
(2)
总反应式:
SO2 + H2O + R ←→ RH+ + HSO3-
(3)
上式中 R 代表离子液 SO2 吸收剂,(3)式是可逆反应,低温下反应(3)从左向
右进行,高温下反应(3)从右向左进行。复合胺脱硫技术正是利用此原理,在常
温下吸收二氧化硫,高温下将吸收剂中二氧化硫解吸,从而达到脱除和回收烟气
中 SO2 的目的。 工艺流程
复合胺法克劳斯硫磺回收尾气脱硫技术
背景技术 我国一直倡导节能减排工作,严格控制大气二氧化硫排放量,2012 年以前,
国家标准规定的二氧化硫排放浓度为不高于 960mg/g。目前国家有关部门正在酝 酿修订大气污染物综合排放标准,要求新建硫磺装置二氧化硫排放浓度小于 400mg/Nm3(特定地区排放浓度小于 100mg/Nm3)。2017 年 7 月 1 日以后,国家环 保标准 GB31571-2015 要求执行新的指标,环境要求更加苛刻。
制硫尾气送入制硫尾气焚烧炉进行焚烧,所有含硫介质均转化为 SO2,尾气 进入余热锅炉回收能量。
从余热锅炉出来的烟气,经动力波洗涤装置的逆喷管淬冷后,进入洗涤塔,
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与洗涤水逆流接触,温度被降低至 40~50℃,经除雾器除雾后,进入吸收塔,与 从吸收塔上部进入的脱硫贫液逆流接触,气体中的 SO2 被吸收,净化气从塔顶引 出,送烟囱放空。
目前国内的硫磺回收及尾气处理工艺技术采用高温热反应和两级催化反应 的克劳斯(Claus)、或超级克劳斯等硫回收工艺,受反应原理和反应平衡影响, 转化率最高也只能做到 97%,导致硫回收装置尾气中含有少量的 H2S、SO2、COS、 Sx 等有害物质,直接焚烧后排放达不到国家规定的环保要求。硫磺回收尾气处理 方法主要有低温克劳斯法、选择氧化法、还原吸收法。加氢还原吸收工艺是将硫 回收尾气中的元素 S、SO2、COS 和 CS 等,在很小的氢分压和极低的操作压力下(约 0.01MPa~0.06MPa),用特殊的尾气处理专用加氢催化剂,将其还原或水解为 H2S, 再用醇胺溶液吸收,再生后的醇胺溶液循环使用。吸收了 H2S 的富液经再生处理, 富含 H2S 气体返回上游单元,经吸收处理后的净化气中的总硫<300ppm。该工艺 流程长,需用到加氢技术,装置安全控制要求较高,且硫回收效果满足不了环保 要求进一步提高的需要。
1.克劳斯制硫 2 尾气焚烧 3.尾气冷却 4.SO2 吸收 5.溶液再生
附图 2:克劳斯制硫+复合胺硫回收流程 与现有技术相比,本发明具有以下优点: (1)设备投入低,与传统的“催化加氢+MDEA 脱硫+尾气焚烧”流程相比,
投资降低 20~30%; (2)物料安全性高,工艺流程短,无需繁琐难以控制的加氢过程,工艺过
程安全可靠,不存在危险性较大的工艺与设备。 (3)能耗低,综合能耗比传统工艺降低 50~80% (4)占地省,节省占地约 50%
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(5)脱硫液可以循环使用,损耗量比 MDEA 降低约 20%,降低了生产成本。 (6)尾气中二氧化硫的含量可降低到 50mg/Nm3 以下,满足国家规范的要求。
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吸收 SO2 后的溶液称为富液,从吸收塔底经富液泵加压后进入贫富液换热器, 与热贫液换热后进入再生塔再生。富液在再生塔里经过填料层后进入再沸器,继 续加热再生成为贫液。从再生塔底出来的贫液经贫富液换热器初步降温后,经贫 液泵加压,进入吸收塔上部,重新吸收 SO2。
从再生塔内解析出的 SO2 随同蒸汽由再生塔塔顶引出,进入冷凝器,冷却至 40℃,然后去分离器。分离出水分后的 SO2 气体送去克劳斯装置。
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