第三章 滴定分析法(沉淀滴定)
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AgCl· + + FInAg
2001-8-20
→ AgCl· +· Ag FIn
(黄绿色)
(粉红色)
四、法扬斯法 (三)滴定条件 1.滴定前加入糊精或淀粉等胶体溶液 原因：增大沉淀的比表面积，从而增强终点变 色的灵敏度。 2.应控制适宜的酸度 原因：吸附指示剂多为有机弱酸（HFIn） HFIn H+ + FInpKa 而被吸附变色的是其共轭碱阴离子基团（FIn-）。 只有 pH≥ pKa 则吸附指示剂以FIn-为主存在溶液 中。
Ag+ + Cl- = pKa的基础上， pH越大越 是不是在pH≥AgCl↓ 终点前:好呢？ AgCl吸附Cl-,形成AgCl•Cl-粒子 不是，因碱性太强，则AgNO3生成Ag2O沉淀。 终点后: AgCl吸附Ag+,形成AgCl•Ag+粒子 3.避免在强光照射下滴定 → AgCl•Ag+•FInAgCl•Ag+ + FIn原因：卤化银易感光变黑，影响终点的判断。 (黄绿色) (粉红色) 4.选择的指示剂被吸附能力略小于被测离子,太 弱会使终点滞后,太强会使终点提前。 卤化银对卤离子和几种常用吸附指示剂吸附能 力的次序为： I >SCN- >Br- >曙红> Cl- >荧光黄
2001-8-20
1
一、概述 （三）什么是银量法？ 以生成难溶性银盐为基础的沉淀滴定法称为 银量法。 Ag X AgX X-：Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子 银量法的测定对象： Cl-、Br-、I-、CN-、SCN- 、Ag+等离子，也可 测定经处理能定量产生这些离子的有机物，如有 机卤化物。
第五节 沉淀滴定法
五．沉淀滴定法应用示例
自
学
2001-8-20
作
业
P300： 5、11
补充作业:
1、莫尔法为什么不能测定I-、SCN-？ 2、为什么莫尔法测定Ag+要用返滴定法 ？ 3、为什么佛尔哈德法必须在硝酸的酸性条件 下进行？
2001-8-20
源自文库
一、概述 (四) 银量法的分类—根据确定终点的方法 1、莫尔法
1
3、法扬斯法 指示剂：吸 附指示剂
指示剂：K2CrO4溶液
分 类
2、福尔哈德法
3
2
指示剂：铁铵 矾NH4Fe(SO4)2
第五节 沉淀滴定法
四、法扬斯法 (一)指示剂：吸附指示剂
吸附指示剂 多为有机弱 酸（HFIn）
吸附指示剂——是一类有机化合物，当它被沉淀 表面吸附后，会因结构的改变引起颜色的变化， 从而指示滴定终点。
第五节 沉淀滴定法
重点
1、掌握三种银量法的指示剂、测定原理、滴定 条件和应用范围。
第五节 沉淀滴定法
一、概述 （一）什么是沉淀滴定法? 以沉淀反应为基础的滴定分析方法称为沉淀滴 定法。 （二）能用于滴定分析的沉淀反应要求
1、沉淀的组成恒定； 2、溶解度小； 3、不易形成过饱和溶液，不易发生共沉淀现象； 4、达到平衡的速率快； 5、有较简单的方法确定滴定终点。
四、法扬斯法 (二)原理:以中性溶液测定Cl-为例 指示剂: 荧光黄 HFIn H+ + FIn-(黄绿色) Ag+ + Cl- = AgCl↓ 终点前: AgCl吸附Cl-,形成AgCl· -粒子 Cl pKa= 7.00
pH=7～10
滴定剂: AgNO3标准溶液
终点后: AgCl吸附Ag+,形成AgCl· +粒子 Ag
2001-8-20
测定Cl-时，能否选择曙红作指示剂？测 定Br-时，能否选择荧光黄作指示剂？为
什么？
I- >SCN- >Br- >曙红> Cl- >荧光黄 答：不可以，选择的指示剂被吸附能力略小于被 测离子,太弱会使终点滞后,太强会使终点提前。 (三)应用范围 测定Cl-、Br-、I-、SCN-、SO42-、Ag+等离子
2001-8-20
→ AgCl· +· Ag FIn
(黄绿色)
(粉红色)
四、法扬斯法 (三)滴定条件 1.滴定前加入糊精或淀粉等胶体溶液 原因：增大沉淀的比表面积，从而增强终点变 色的灵敏度。 2.应控制适宜的酸度 原因：吸附指示剂多为有机弱酸（HFIn） HFIn H+ + FInpKa 而被吸附变色的是其共轭碱阴离子基团（FIn-）。 只有 pH≥ pKa 则吸附指示剂以FIn-为主存在溶液 中。
Ag+ + Cl- = pKa的基础上， pH越大越 是不是在pH≥AgCl↓ 终点前:好呢？ AgCl吸附Cl-,形成AgCl•Cl-粒子 不是，因碱性太强，则AgNO3生成Ag2O沉淀。 终点后: AgCl吸附Ag+,形成AgCl•Ag+粒子 3.避免在强光照射下滴定 → AgCl•Ag+•FInAgCl•Ag+ + FIn原因：卤化银易感光变黑，影响终点的判断。 (黄绿色) (粉红色) 4.选择的指示剂被吸附能力略小于被测离子,太 弱会使终点滞后,太强会使终点提前。 卤化银对卤离子和几种常用吸附指示剂吸附能 力的次序为： I >SCN- >Br- >曙红> Cl- >荧光黄
2001-8-20
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一、概述 （三）什么是银量法？ 以生成难溶性银盐为基础的沉淀滴定法称为 银量法。 Ag X AgX X-：Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子 银量法的测定对象： Cl-、Br-、I-、CN-、SCN- 、Ag+等离子，也可 测定经处理能定量产生这些离子的有机物，如有 机卤化物。
第五节 沉淀滴定法
五．沉淀滴定法应用示例
自
学
2001-8-20
作
业
P300： 5、11
补充作业:
1、莫尔法为什么不能测定I-、SCN-？ 2、为什么莫尔法测定Ag+要用返滴定法 ？ 3、为什么佛尔哈德法必须在硝酸的酸性条件 下进行？
2001-8-20
源自文库
一、概述 (四) 银量法的分类—根据确定终点的方法 1、莫尔法
1
3、法扬斯法 指示剂：吸 附指示剂
指示剂：K2CrO4溶液
分 类
2、福尔哈德法
3
2
指示剂：铁铵 矾NH4Fe(SO4)2
第五节 沉淀滴定法
四、法扬斯法 (一)指示剂：吸附指示剂
吸附指示剂 多为有机弱 酸（HFIn）
吸附指示剂——是一类有机化合物，当它被沉淀 表面吸附后，会因结构的改变引起颜色的变化， 从而指示滴定终点。
第五节 沉淀滴定法
重点
1、掌握三种银量法的指示剂、测定原理、滴定 条件和应用范围。
第五节 沉淀滴定法
一、概述 （一）什么是沉淀滴定法? 以沉淀反应为基础的滴定分析方法称为沉淀滴 定法。 （二）能用于滴定分析的沉淀反应要求
1、沉淀的组成恒定； 2、溶解度小； 3、不易形成过饱和溶液，不易发生共沉淀现象； 4、达到平衡的速率快； 5、有较简单的方法确定滴定终点。
四、法扬斯法 (二)原理:以中性溶液测定Cl-为例 指示剂: 荧光黄 HFIn H+ + FIn-(黄绿色) Ag+ + Cl- = AgCl↓ 终点前: AgCl吸附Cl-,形成AgCl· -粒子 Cl pKa= 7.00
pH=7～10
滴定剂: AgNO3标准溶液
终点后: AgCl吸附Ag+,形成AgCl· +粒子 Ag
2001-8-20
测定Cl-时，能否选择曙红作指示剂？测 定Br-时，能否选择荧光黄作指示剂？为
什么？
I- >SCN- >Br- >曙红> Cl- >荧光黄 答：不可以，选择的指示剂被吸附能力略小于被 测离子,太弱会使终点滞后,太强会使终点提前。 (三)应用范围 测定Cl-、Br-、I-、SCN-、SO42-、Ag+等离子