水质石油类的测定紫外分光光度法

水质石油类的测定紫外分光光度法

1 适用范围

本标准适用于地表水、地下水和海水中石油类的测定。

2 方法依据

HJ 970-2018 水质石油类的测定紫外分光光度法（试行）。

3 方法原理

在pH≤2的条件下，样品中的油类物质被正己烷萃取，萃取液经无水硫酸钠脱水，再经硅酸镁吸附除去动植物油类等极性物质后，于225nm波长处测定吸光度，石油类含量与吸光度值符合朗伯-比尔定律。

4 试剂和材料

4.1 盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。

4.2 硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。

4.3 正己烷（C6H14）。使用前于波长225nm处，以水做参比测定透光率，透光率大于90%。

4.4 无水乙醇（C2H6O）。

4.5 无水硫酸钠（Na2SO4）。于550℃下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。

4.6 硅酸镁（MgSiO3）：150μm~250μm（100目~60目）。

于550℃下灼烧4h，冷却后称取适量硅酸镁于磨口玻璃瓶中，根据硅酸镁的重量，按（m/m）的比例加入适量蒸馏水，密塞并充分振摇数分钟，放置12h，备用。

4.7 石油类标准贮备液：ρ=1000mg/L。

直接购买市售正己烷中石油类的有证标准物质，批号为

BW011002z，厂家为北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司。

4.8 石油类标准使用液：ρ=100mg/L。

准确移取5.00ml石油类标准贮备液（4.7）于50ml容量瓶中，用正己烷（4.3）定容，摇匀。可保存24h。

4.9 玻璃棉。

用正己烷（4.3）浸洗15min，晾干后置于干燥玻璃瓶中，备用。

5 仪器和设备

5.1 采样瓶：500ml棕色硬质玻璃瓶。

5.2 UV-5100B型紫外分光光度计：仪器编号为xx，波长

200nm~400nm，并配备50px石英比色皿。

5.3 分液漏斗：1000ml，具聚四氟乙烯旋塞。

5.4 锥形瓶：50ml，具塞磨口。

5.5 HY-5型回旋式振荡器：仪器编号为xx，转速可达300r/min。

5.6 一般实验室常用器皿和设备。

6 样品

6.1 样品的采集

按照地表水样品采集的相关规定，对xx市xx湖湖水（写自己的取水点）进行样品的采集。用采样瓶（5.1）采集500ml样品。样品采集后，加入盐酸（4.1）酸化至pH≤2。

6.2 样品的保存

样品在24h内测定，否则应在0℃~4℃冷藏保存，3d内测定。

6.3 试样的制备

6.3.1 萃取

将样品全部转移至1000ml分液漏斗（5.3）中，量取25.0ml正己烷（4.3）洗涤采样瓶（5.1）后，全部转移至分液漏斗（5.3）中。充分振摇2min，期间经常开启旋塞排气，静置分层后，将下层水相全部转移至1000ml量筒中，测量样品体积并记录。

6.3.2 脱水

将上层萃取液（6.3.1）转移至已加入3g无水硫酸钠（4.5）的锥形瓶（5.4）中，盖紧瓶塞，振摇数次，静置。若无水硫酸钠全部结块，补加无水硫酸钠（4.5）直至不再结块。

6.3.3 吸附

继续向萃取液（6.3.2）中加入3g硅酸镁（4.6），置于振荡器（5.5）上，以200r/min的速度振荡20min，静置沉淀。在玻璃漏斗底部垫上少量玻璃棉（4.9），过滤，待测。

6.4 空白试样的制备

以实验用水代替样品，加入盐酸（4.1）酸化至pH≤2，按照试样的制备（6.3）步骤制备空白试样。

7 分析步骤

7.1 标准曲线的测定

准确移取0.00ml、0.25ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml和4.00ml 石油类标准使用液（4.8）于6个25ml容量瓶中，用正己烷（4.3）稀释至标线，摇匀。标准系列浓度分别为0.00mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L和16.0mg/L。在波长225nm处，使用50px石英比色皿，以正己烷（4.3）作参比，测定吸光度。结果见表1。

表1 石油类的标准曲线测定结果

以石油类浓度（mg/L）为横坐标，以相应的吸光度值为纵坐标，建立标准曲线，如图1。

图1石油类浓度与对应吸光度的线性关系

水中石油类的标准曲线：

式中：x——水中石油类的质量浓度，mg/L；

y——试样的吸光度值；

标准曲线的截距：a=222

标准曲线的斜率：b=111

线性相关系数：r=0.999x

7.2 试样的测定

按照标准曲线的测定（7.1）相同步骤进行试样（6.3）和空白试样（6.4）的测定。

8 结果计算与表示

8.1 结果计算

水中石油类的质量浓度（mg/L）按照公式（1）计算：（1）式中：

ρ——水中石油类的质量浓度，mg/L；

A——试样的吸光度值；

A0——空白试样的吸光度值；

a——标准曲线的截距；

V1——萃取液体积，ml；

b——标准曲线的斜率；

V——水样体积，ml。

K——稀释倍数

8.2 结果表示

结果保留小数位数与检出限一致，最多保留三位有效数字。

9 方法检出限

按照空白试样的制备（6.4）步骤，制备7个空白试样并进行测定，结果见表2。

表2 石油类的检出限

按下面公式（2）计算方法检出限。

MDL=S×t（n-1,1-alpha=0.99）（2）

式中：t（n-1,1-alpha=0.99）─自由度为n-1、置信度为99%时的t值，取3.14；

n ─重复分析的次数；

S ─重复分析的标准偏差。

计算得，实验室方法检出限为0.00xmg/L，小于标准方法检出限0.01mg/L。

结论：实验室测定检出限满足标准方法检出限的要求。