焦炉烟道气低温脱硝技术发展现状及对策分析
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（３）ＳＯ２ 含量差别大 不同的焦化厂，焦炉烟气中 ＳＯ２ 含量差别很大 （５０￣８００ ｍｇ／ｍ３）。相对于钢铁企业内部的焦化厂来 说，独立焦化厂焦炉烟气中的 ＳＯ２ 浓度值普遍更高。 有些独立焦化厂的焦炉煤气未经严格脱硫处理就直 接燃烧，烟气中 ＳＯ２ 浓度甚至达到 ４０００ ｍｇ／ｍ３。若采 用传统 ＳＣＲ 法（选择性催化还原法）脱硝，由于烟气 中 ＳＯ２ 的存在，会导致硫铵的产生，粘附于催化剂和 换热器表面，造成堵塞和腐蚀等问题，严重影响催化 效果。因此，深度脱硫是实现焦炉烟道气低温高效脱 硝的前提。
其中独立焦化厂约 ４４０ 家，其余为钢铁企业内部焦
化厂 ［１］。独立焦化厂一般以自产的焦炉煤气作为燃 料。钢铁厂由于煤气种类多，煤气用户多，对煤气的 品质要求不同，因此，钢铁厂内部的焦化厂大部分采 用低热值混合煤气，少量仅采用焦炉煤气。燃料的不 同，直接导致了燃烧后烟气中污染物成分的不同，落 实到处理方式上，亦应区别对待。 ２．２ 焦炉烟道气特性
（１）ＮＯｘ 含量差别大 燃料不同，导致焦炉烟道气中 ＮＯｘ 浓度差别很 大。对于采用低热值混合煤气的焦化厂来说，ＮＯｘ 浓 度约２００￣５００ ｍｇ／ｍ３，对于非重点控制地区，可以不 进行烟气脱硝。对于仅采用焦炉煤气作为燃料的焦 化 厂 来 说 ， 烟 道 气 中 的 ＮＯｘ 浓 度 约 ５００￣１８００ ｍｇ／ｍ３，必须采取脱硝措施。 （２）烟气温度较低且差别大 与 ３５０￣４００ ℃的电厂脱硝烟气相比，焦炉烟道 气的温度一般在 ２２０￣２５０ ℃之间。此外，受焦炉炉 型、燃料类型、操作制度和操作水平等因素的影响，
冶金动力
2016 年第 3 期
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METALLURGICAL POWER
总 第 193 期
不同焦化厂的焦炉烟道气温度差别也较大，有些焦 温度甚至低至 １８０ ℃，高至 ３００ ℃。在这样的烟气 温度条件下，如果直接采用电厂烟气脱硝的催化剂 进行脱硝，不仅效率低，难以满足国家排放标准要 求，同时催化剂的寿命也很短，运行成本很高。
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燃气
焦炉烟道气低温脱硝技术发展现状及对策分析
陈继辉
（重庆赛迪冶炼装备系统集成工程技术研究中心有限公司，重庆 ４０１１２２）
【摘 要】 焦炉烟道气脱硝是目前焦化企业面临的环保重点和难点。在对焦化企业工艺特点以及焦炉烟道
Analysis of the Development Status of Low Temperature De-NOx Technology for Coke Oven Flue Gas and Countermeasures for Problems
ＣＨＥＮ Ｊｉｈｕｉ
(Chongqing Saidi Metallurgical Equipment Integration Engineering Technology Research Center, Chongqing 401122, China)
Ｒｉｃｈｔｅｒ 等［８］开发的 ＭｎＯｘ／ＮａＹ 分子筛催化剂在 ＳＣＲ 法喷氨脱除 ＮＯ 的实验中，２００ ℃左右的温度条件 下可以实现 ８０％￣１００％的转化率。此外，他们还开展 了以 ＮＨ４ 型 ＺＳＭ－５、Ｙ 型沸石和发光沸石为催化剂 的 ＮＯ 低温催化转化研究，均取得了不错的效果。 Ｓｉｎｇｏｒｅｄｊｏ 等［９］以 ＭｎＯｘ／Ａｌ２Ｏ３ 为 ＳＣＲ 催化剂，在空速 ２２０００￣１１６０００ ｍ３／ｈ、温度 １００￣２００ ℃的条件下得 到了该催化剂具有高选择性和催化活性的实验结 果。Ｘｉｅ 等［１０］研究发现，铜氧化物具有较好的低温催 化特性。其中，以 ＣｕＯ／Ａｌ２Ｏ３ 为催化剂，喷氨可达到 ９０％以上的脱硝率，但 ＳＯ２ 对铜氧化物的脱硝催化 作用影响显著。Ｗａｎｇ 等［１１］开发的 ＣｕＯ／ 活性炭催化 剂，１２５￣２５０ ℃时的脱硝率也可达 ９０％。Ｑｉ 等［１２］采 用无载体 ＭｎＯｘ－ＣｅＯ２ 催化剂开展喷氨还原 ＮＯ 实 验，结果发现，在氧气过量、空速 ４２０００ ｍ３／ｈ 和温度 １５０ ℃的条件下，Ｍｎ／（Ｍｎ＋Ｃｅ）比为 ０．４ 时催化剂活 性最高，ＮＯ 的转化率可达到 ９５％。他们认为，Ｃｅ 组 分的增加不仅增大了催化剂的比表面积，而且增大 了催化剂表面的氧流动性，使得低温催化活性和抗 硫性能均发生显著改善。Ｍｏｒｅｎｏ 等人［１３］对负载 ４％ ￣１６％ＣｏＯ 的中孔 ＳｉＯ２ 催化剂开展了 ＳＣＲ 脱硝实 验，结果表明，在过量氧条件下，２００ ℃时的 ＮＯ 转 化率最高可达 ８８％。 ３．２ 低温脱硝技术应用现状
气特性进行总结分析的基础上，阐述了国内外焦炉烟道气低温脱硝技术的研究和发展现状，探讨了目前存在问
题的处理对策，并对未来的发展进行了展望。
【关键词】 焦炉；烟气；低温脱硝
【中图分类号】 X511
【文献标识码】 B
【文章编号】 1006-6764(2016)0Leabharlann Baidu-0013-03
DOI:10.13589/j.cnki.yjdl.2016.03.005
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冶金动力
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化剂中毒，反应后的催化剂还要定期加热再生，运行 成本很高。因此，笔者认为，这还不能称之为严格意 义上的低温脱硝技术。
（２）国内应用情况 我国是世界焦炭生产第一大国，２０１４ 年焦炭产 量约占世界总产量的 ７０％。然而截至目前，仍没有 完全稳定运行的焦炉烟道气脱硝工艺。 由中冶焦耐、安徽同兴环保、北京方信立华、韩 国纳米科技股份四家公司合作开发的焦炉烟气脱硫 脱硝工艺在达丰焦化厂中试实验的基础上 （２５０００￣４００００ ｍ３／ｈ，烟气温度 １８０￣２８０ ℃；半干法 脱硫效率 ８０％～９８％；中温脱硝效率：２１０￣２３０ ℃时 脱硝效率 ＞６５％、２４０ ℃以上时脱硝效率 ＞８５％；低 温脱硝效率：１８０ ℃以上时脱硝效率 ＞９０％），目前 正实施于宝钢湛江的焦炉烟气净化项目上，计划 ２０１５ 年 １０ 月底投产。据了解，该脱硝技术与日本的 焦化脱硝技术类似，也是采用先脱硫、再中温脱硝的 方式，脱硝后的催化剂也要加热再生。 中科院兰州化物所开发的低温 ＳＣＲ 催化剂在 兖州某焦化厂进行的试验结果显示：在 １５８￣１６５ ℃ 时，入口 ＮＯｘ 浓度不超过 １２００ ｍｇ／ｍ３ 且 ＳＯ２ 浓度不 超过 １５０ ｍｇ／ｍ３ 时，脱硝率可达 ８５％。 由合工大、合肥晨晰环保和湖北思搏盈环保共 同研发的“焦炉煤气焚烧尾气中低温 ＳＣＲ 脱硝研究 及应用技术”中的催化剂放弃了传统的钒钛系列，以 棒石黏土矿物为载体、ＭｎＯ２ 等为活性组分。该工艺 在河北某焦化企业进行了中试，检测结果显示脱硝 效果较好。 山西帅科化工设计有限公司在美国利特尔福德 先生关于多污染物处理专利技术的基础上，开发了 一种焦化烟气综合处理工艺，其主要特点是在氧化 剂发生装置改进基础上的脱硝效率的提升和运行成 本的降低。此外，陕西国电热工研究所开发的低温稀 土 ＳＣＲ 催化剂，能够实现低于 ２００ ℃的脱硝，但具 体情况不详。
３ 低温脱硝技术研究及应用现状
３．１ 低温脱硝技术研究现状 低温脱硝技术最关键的问题是研发出低温条件
下高活性且抗 ＳＯ２、抗 Ｈ２Ｏ 的催化剂。其中以 Ｖ、Ｔｉ、 活性炭等为基本载体催化剂，以 Ｍｎ、Ｃｕ、Ｃｅ、Ｃｏ 等元 素或其氧化物为添加剂，是研究重点。
在 Ｖ２Ｏ５ 广泛应用于中温 ＳＣＲ 脱硝后，大量的 低温催化的研究首先集中在以钒为基础的相关催化 剂开发方面。Ｋｏｅｂｅｌ 等［２］研究发现，对于 ３％Ｖ２Ｏ５－８％ ＷＯ３／ＴｉＯ２ 催化剂，低温下 ＮＨ３ 更易与 ＮＯ２ 反应。 Ｋａｎｇ 等［３］研究了先采用 Ｐｔ／Ａ１２Ｏ３ 催化剂将 ＮＯ 氧化 为 ＮＯ２，然后采用在 Ｃｕ／Ａｌ２Ｏ３ 催化剂上喷氨，１５０ ℃ 时的脱硝率可达 ９０％。Ｌｅｅ 等［４］通过采用 ＶＯｘ／ＴｉＯ２ 催 化剂，也实现了和 Ｋａｎｇ 等［３］同样的实验结果。究其原 因，可能是不同价态的 Ｖ 共存提高了催化剂的氧化 还原性能，从而促进了 ＮＯ 向 ＮＯ２ 的氧化，但具体催 化机理尚无定论。Ｈｕａｎｇ 等［５］以 Ｖ２Ｏ５／ 活性炭为催化 剂，以 ＮＨ３ 为还原剂，在 １５０～２５０ ℃时脱硝率可达 ９２％，且抗 ＳＯ２ 中毒能力强；黄张根等［６］进行了类似 实验，结果发现，１５０ ℃时 ＳＯ２ 就引起了 ２０％的钒催 化剂失活。水也会引起催化活性的降低，而且低温时 影响程度更大（１２５ ℃时降低 ４５％）。
ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ．
【Keywords】 ｃｏｋｅ ｏｖｅｎ； ｆｌｕｅ ｇａｓ； ｌｏｗｅｒ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｄｅ－ＮＯｘ
１ 引言
２０１２ 年 ６ 月 ２７ 日，环保部及国家质监总局共 同 发 布 的 《炼 焦 化 学 工 业 污 染 物 排 放 标 准》 （ＧＢ１６１７１－２０１２），明确要求了目前所有焦化企业烟 道气中 ＮＯｘ （氮氧化物） 的排放浓度必须低于 ５００ ｍｇ／ｍ３，特别限值地区应低于 １５０ ｍｇ／ｍ３，甚至有些不 属于重点控制区域的政府部门，也要求本区域内焦 化企业按照特别限值地区的指标执行。
严峻的环保压力迫使焦化企业不得不面对 ＮＯｘ 的排放控制问题。本文在对焦化企业工艺特点以及 焦炉烟道气特性进行总结分析的基础上，阐述了国 内外焦炉烟道气脱硝技术的研究和发展现状，探讨 了目前所存在问题的处理对策，并对未来的发展进 行了展望。
２ 焦化工艺特点及其烟道气特性
２．１ 焦化工艺特点 在我国，焦炭作为炼铁原料的焦化厂约 ５２０ 家，
其次，Ｍｎ 基、Ｃｕ 基和 Ｃｅ 基催化剂因为有较强 的氧化还原能力和较大的单位面积活性而被广泛关 注。Ｖａｌｄｅｓ－Ｓｏｌｉｓ 等［７］研究发现，负载到碳陶瓷整体料 上的锰氧化物催化剂具有较高的活性，即使在温度 １５０ ℃ 的 条 件 下 ，ＮＯｘ 整 体 脱 除 率 最 高 仍 可 达 到 ７０％ 左 右 。 但 该 类 型 催 化 剂 容 易 因 硫 酸 盐 失 活 。
（１）国外应用情况 荷兰壳牌公司 ２０ 世纪 ９０ 年代开发的低温脱硝 系统主要包括 Ｖ／Ｔｉ 催化剂和低压降反应器。该系统 要求反应温度大于 １２０ ℃，空速 ２５００￣４００００ ｍ３／ｈ， 脱硝效率一般维持在 ６５％￣９７％。该技术已经应用于 荷兰、美国、德国、比利时、丹麦、印度、中国等国家。 其中，我国涉及的企业包括柳州化工股份、宁波万华 聚氨酯有限公司、湖北华强化工等。不过，该技术主 要处理对象都是以燃气在加热器、窑炉、燃气发动机 和燃气轮机中燃烧产生的烟气，烟气量一般较小（小 于 ５００００ ｍ３／ｈ）。 奥地利 Ｃｅｒａｍ 公司开发的钒钛体系低温催化剂 （钒含量为 ０％￣３％），其活性温度较壳牌公司的高， 最低应用温度时 １５０ ℃（德国乌帕塔尔项目）。该催 化剂应用领域和处理烟气量与壳牌公司类似。 日本的低温脱硝技术很早便涉及到焦炉烟气处 理方面。其基本原理还是 ＳＣＲ 法，先后在 Ｋａｗａｓａｋｉ 钢铁千叶焦化厂、Ａｍａｇａｓａｋｉ 钢铁冲绳焦化厂和横滨 Ｔｓｕｒｕｍｉ 煤气厂采用，脱硝效率可达 ９０％。该催化剂 的使用温度较高，为 ２２０￣２５０ ℃，而且为了抵抗催
【Abstract】 Ｔｈｅ ｄｅ－ＮＯｘ ｏｆ ｃｏｋｅ ｏｖｅｎ ｆｌｕｅ ｇａｓ ｉｓ ａ ｍａｊｏｒ ｄｉｆｆｉｃｕｌｔｙ ｏｆ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｐｒｏ－ ｔｅｃｔｉｏｎ ｆｏｒ ｃｏｋｉｎｇ ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓ ａｔ ｐｒｅｓｅｎｔ． Ｂａｓｅｄ ｏｎ ｓｕｍｍａｒｉｚｉｎｇ ａｎｄ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｔｈｅ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉ－
ｃａｌ ｆｅａｔｕｒｅｓ ｏｆ ｃｏｋｉｎｇ ｐｌａｎｔｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ｃｏｋｅ ｏｖｅｎ ｆｌｕｅ ｇａｓ， ｔｈｅ ｐａｐｅｒ ｄｅｓｃｒｉｂｅｓ ｔｈｅ
ｃｕｒｒｅｎｔ ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｓｔａｔｕｓ ｏｆ ｌｏｗ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｄｅ－ＮＯｘ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｆｏｒ ｃｏｋｅ ｏｖｅｎ ｆｌｕｅ ｇａｓ， ｄｉｓｃｕｓｓｅｓ ｏｎ ｃｏｕｎｔｅｒｍｅａｓｕｒｅｓ ｔｏ ｅｘｉｓｔｉｎｇ ｐｒｏｂｌｅｍｓ ａｎｄ ｇｉｖｅｓ ａｎ ｅｘｐｅｃｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｕｔｕｒｅ
其中独立焦化厂约 ４４０ 家，其余为钢铁企业内部焦
化厂 ［１］。独立焦化厂一般以自产的焦炉煤气作为燃 料。钢铁厂由于煤气种类多，煤气用户多，对煤气的 品质要求不同，因此，钢铁厂内部的焦化厂大部分采 用低热值混合煤气，少量仅采用焦炉煤气。燃料的不 同，直接导致了燃烧后烟气中污染物成分的不同，落 实到处理方式上，亦应区别对待。 ２．２ 焦炉烟道气特性
（１）ＮＯｘ 含量差别大 燃料不同，导致焦炉烟道气中 ＮＯｘ 浓度差别很 大。对于采用低热值混合煤气的焦化厂来说，ＮＯｘ 浓 度约２００￣５００ ｍｇ／ｍ３，对于非重点控制地区，可以不 进行烟气脱硝。对于仅采用焦炉煤气作为燃料的焦 化 厂 来 说 ， 烟 道 气 中 的 ＮＯｘ 浓 度 约 ５００￣１８００ ｍｇ／ｍ３，必须采取脱硝措施。 （２）烟气温度较低且差别大 与 ３５０￣４００ ℃的电厂脱硝烟气相比，焦炉烟道 气的温度一般在 ２２０￣２５０ ℃之间。此外，受焦炉炉 型、燃料类型、操作制度和操作水平等因素的影响，
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不同焦化厂的焦炉烟道气温度差别也较大，有些焦 温度甚至低至 １８０ ℃，高至 ３００ ℃。在这样的烟气 温度条件下，如果直接采用电厂烟气脱硝的催化剂 进行脱硝，不仅效率低，难以满足国家排放标准要 求，同时催化剂的寿命也很短，运行成本很高。
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（重庆赛迪冶炼装备系统集成工程技术研究中心有限公司，重庆 ４０１１２２）
【摘 要】 焦炉烟道气脱硝是目前焦化企业面临的环保重点和难点。在对焦化企业工艺特点以及焦炉烟道
Analysis of the Development Status of Low Temperature De-NOx Technology for Coke Oven Flue Gas and Countermeasures for Problems
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(Chongqing Saidi Metallurgical Equipment Integration Engineering Technology Research Center, Chongqing 401122, China)
Ｒｉｃｈｔｅｒ 等［８］开发的 ＭｎＯｘ／ＮａＹ 分子筛催化剂在 ＳＣＲ 法喷氨脱除 ＮＯ 的实验中，２００ ℃左右的温度条件 下可以实现 ８０％￣１００％的转化率。此外，他们还开展 了以 ＮＨ４ 型 ＺＳＭ－５、Ｙ 型沸石和发光沸石为催化剂 的 ＮＯ 低温催化转化研究，均取得了不错的效果。 Ｓｉｎｇｏｒｅｄｊｏ 等［９］以 ＭｎＯｘ／Ａｌ２Ｏ３ 为 ＳＣＲ 催化剂，在空速 ２２０００￣１１６０００ ｍ３／ｈ、温度 １００￣２００ ℃的条件下得 到了该催化剂具有高选择性和催化活性的实验结 果。Ｘｉｅ 等［１０］研究发现，铜氧化物具有较好的低温催 化特性。其中，以 ＣｕＯ／Ａｌ２Ｏ３ 为催化剂，喷氨可达到 ９０％以上的脱硝率，但 ＳＯ２ 对铜氧化物的脱硝催化 作用影响显著。Ｗａｎｇ 等［１１］开发的 ＣｕＯ／ 活性炭催化 剂，１２５￣２５０ ℃时的脱硝率也可达 ９０％。Ｑｉ 等［１２］采 用无载体 ＭｎＯｘ－ＣｅＯ２ 催化剂开展喷氨还原 ＮＯ 实 验，结果发现，在氧气过量、空速 ４２０００ ｍ３／ｈ 和温度 １５０ ℃的条件下，Ｍｎ／（Ｍｎ＋Ｃｅ）比为 ０．４ 时催化剂活 性最高，ＮＯ 的转化率可达到 ９５％。他们认为，Ｃｅ 组 分的增加不仅增大了催化剂的比表面积，而且增大 了催化剂表面的氧流动性，使得低温催化活性和抗 硫性能均发生显著改善。Ｍｏｒｅｎｏ 等人［１３］对负载 ４％ ￣１６％ＣｏＯ 的中孔 ＳｉＯ２ 催化剂开展了 ＳＣＲ 脱硝实 验，结果表明，在过量氧条件下，２００ ℃时的 ＮＯ 转 化率最高可达 ８８％。 ３．２ 低温脱硝技术应用现状
气特性进行总结分析的基础上，阐述了国内外焦炉烟道气低温脱硝技术的研究和发展现状，探讨了目前存在问
题的处理对策，并对未来的发展进行了展望。
【关键词】 焦炉；烟气；低温脱硝
【中图分类号】 X511
【文献标识码】 B
【文章编号】 1006-6764(2016)0Leabharlann Baidu-0013-03
DOI:10.13589/j.cnki.yjdl.2016.03.005
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冶金动力
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化剂中毒，反应后的催化剂还要定期加热再生，运行 成本很高。因此，笔者认为，这还不能称之为严格意 义上的低温脱硝技术。
（２）国内应用情况 我国是世界焦炭生产第一大国，２０１４ 年焦炭产 量约占世界总产量的 ７０％。然而截至目前，仍没有 完全稳定运行的焦炉烟道气脱硝工艺。 由中冶焦耐、安徽同兴环保、北京方信立华、韩 国纳米科技股份四家公司合作开发的焦炉烟气脱硫 脱硝工艺在达丰焦化厂中试实验的基础上 （２５０００￣４００００ ｍ３／ｈ，烟气温度 １８０￣２８０ ℃；半干法 脱硫效率 ８０％～９８％；中温脱硝效率：２１０￣２３０ ℃时 脱硝效率 ＞６５％、２４０ ℃以上时脱硝效率 ＞８５％；低 温脱硝效率：１８０ ℃以上时脱硝效率 ＞９０％），目前 正实施于宝钢湛江的焦炉烟气净化项目上，计划 ２０１５ 年 １０ 月底投产。据了解，该脱硝技术与日本的 焦化脱硝技术类似，也是采用先脱硫、再中温脱硝的 方式，脱硝后的催化剂也要加热再生。 中科院兰州化物所开发的低温 ＳＣＲ 催化剂在 兖州某焦化厂进行的试验结果显示：在 １５８￣１６５ ℃ 时，入口 ＮＯｘ 浓度不超过 １２００ ｍｇ／ｍ３ 且 ＳＯ２ 浓度不 超过 １５０ ｍｇ／ｍ３ 时，脱硝率可达 ８５％。 由合工大、合肥晨晰环保和湖北思搏盈环保共 同研发的“焦炉煤气焚烧尾气中低温 ＳＣＲ 脱硝研究 及应用技术”中的催化剂放弃了传统的钒钛系列，以 棒石黏土矿物为载体、ＭｎＯ２ 等为活性组分。该工艺 在河北某焦化企业进行了中试，检测结果显示脱硝 效果较好。 山西帅科化工设计有限公司在美国利特尔福德 先生关于多污染物处理专利技术的基础上，开发了 一种焦化烟气综合处理工艺，其主要特点是在氧化 剂发生装置改进基础上的脱硝效率的提升和运行成 本的降低。此外，陕西国电热工研究所开发的低温稀 土 ＳＣＲ 催化剂，能够实现低于 ２００ ℃的脱硝，但具 体情况不详。
３ 低温脱硝技术研究及应用现状
３．１ 低温脱硝技术研究现状 低温脱硝技术最关键的问题是研发出低温条件
下高活性且抗 ＳＯ２、抗 Ｈ２Ｏ 的催化剂。其中以 Ｖ、Ｔｉ、 活性炭等为基本载体催化剂，以 Ｍｎ、Ｃｕ、Ｃｅ、Ｃｏ 等元 素或其氧化物为添加剂，是研究重点。
在 Ｖ２Ｏ５ 广泛应用于中温 ＳＣＲ 脱硝后，大量的 低温催化的研究首先集中在以钒为基础的相关催化 剂开发方面。Ｋｏｅｂｅｌ 等［２］研究发现，对于 ３％Ｖ２Ｏ５－８％ ＷＯ３／ＴｉＯ２ 催化剂，低温下 ＮＨ３ 更易与 ＮＯ２ 反应。 Ｋａｎｇ 等［３］研究了先采用 Ｐｔ／Ａ１２Ｏ３ 催化剂将 ＮＯ 氧化 为 ＮＯ２，然后采用在 Ｃｕ／Ａｌ２Ｏ３ 催化剂上喷氨，１５０ ℃ 时的脱硝率可达 ９０％。Ｌｅｅ 等［４］通过采用 ＶＯｘ／ＴｉＯ２ 催 化剂，也实现了和 Ｋａｎｇ 等［３］同样的实验结果。究其原 因，可能是不同价态的 Ｖ 共存提高了催化剂的氧化 还原性能，从而促进了 ＮＯ 向 ＮＯ２ 的氧化，但具体催 化机理尚无定论。Ｈｕａｎｇ 等［５］以 Ｖ２Ｏ５／ 活性炭为催化 剂，以 ＮＨ３ 为还原剂，在 １５０～２５０ ℃时脱硝率可达 ９２％，且抗 ＳＯ２ 中毒能力强；黄张根等［６］进行了类似 实验，结果发现，１５０ ℃时 ＳＯ２ 就引起了 ２０％的钒催 化剂失活。水也会引起催化活性的降低，而且低温时 影响程度更大（１２５ ℃时降低 ４５％）。
ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ．
【Keywords】 ｃｏｋｅ ｏｖｅｎ； ｆｌｕｅ ｇａｓ； ｌｏｗｅｒ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｄｅ－ＮＯｘ
１ 引言
２０１２ 年 ６ 月 ２７ 日，环保部及国家质监总局共 同 发 布 的 《炼 焦 化 学 工 业 污 染 物 排 放 标 准》 （ＧＢ１６１７１－２０１２），明确要求了目前所有焦化企业烟 道气中 ＮＯｘ （氮氧化物） 的排放浓度必须低于 ５００ ｍｇ／ｍ３，特别限值地区应低于 １５０ ｍｇ／ｍ３，甚至有些不 属于重点控制区域的政府部门，也要求本区域内焦 化企业按照特别限值地区的指标执行。
严峻的环保压力迫使焦化企业不得不面对 ＮＯｘ 的排放控制问题。本文在对焦化企业工艺特点以及 焦炉烟道气特性进行总结分析的基础上，阐述了国 内外焦炉烟道气脱硝技术的研究和发展现状，探讨 了目前所存在问题的处理对策，并对未来的发展进 行了展望。
２ 焦化工艺特点及其烟道气特性
２．１ 焦化工艺特点 在我国，焦炭作为炼铁原料的焦化厂约 ５２０ 家，
其次，Ｍｎ 基、Ｃｕ 基和 Ｃｅ 基催化剂因为有较强 的氧化还原能力和较大的单位面积活性而被广泛关 注。Ｖａｌｄｅｓ－Ｓｏｌｉｓ 等［７］研究发现，负载到碳陶瓷整体料 上的锰氧化物催化剂具有较高的活性，即使在温度 １５０ ℃ 的 条 件 下 ，ＮＯｘ 整 体 脱 除 率 最 高 仍 可 达 到 ７０％ 左 右 。 但 该 类 型 催 化 剂 容 易 因 硫 酸 盐 失 活 。
（１）国外应用情况 荷兰壳牌公司 ２０ 世纪 ９０ 年代开发的低温脱硝 系统主要包括 Ｖ／Ｔｉ 催化剂和低压降反应器。该系统 要求反应温度大于 １２０ ℃，空速 ２５００￣４００００ ｍ３／ｈ， 脱硝效率一般维持在 ６５％￣９７％。该技术已经应用于 荷兰、美国、德国、比利时、丹麦、印度、中国等国家。 其中，我国涉及的企业包括柳州化工股份、宁波万华 聚氨酯有限公司、湖北华强化工等。不过，该技术主 要处理对象都是以燃气在加热器、窑炉、燃气发动机 和燃气轮机中燃烧产生的烟气，烟气量一般较小（小 于 ５００００ ｍ３／ｈ）。 奥地利 Ｃｅｒａｍ 公司开发的钒钛体系低温催化剂 （钒含量为 ０％￣３％），其活性温度较壳牌公司的高， 最低应用温度时 １５０ ℃（德国乌帕塔尔项目）。该催 化剂应用领域和处理烟气量与壳牌公司类似。 日本的低温脱硝技术很早便涉及到焦炉烟气处 理方面。其基本原理还是 ＳＣＲ 法，先后在 Ｋａｗａｓａｋｉ 钢铁千叶焦化厂、Ａｍａｇａｓａｋｉ 钢铁冲绳焦化厂和横滨 Ｔｓｕｒｕｍｉ 煤气厂采用，脱硝效率可达 ９０％。该催化剂 的使用温度较高，为 ２２０￣２５０ ℃，而且为了抵抗催
【Abstract】 Ｔｈｅ ｄｅ－ＮＯｘ ｏｆ ｃｏｋｅ ｏｖｅｎ ｆｌｕｅ ｇａｓ ｉｓ ａ ｍａｊｏｒ ｄｉｆｆｉｃｕｌｔｙ ｏｆ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｐｒｏ－ ｔｅｃｔｉｏｎ ｆｏｒ ｃｏｋｉｎｇ ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓ ａｔ ｐｒｅｓｅｎｔ． Ｂａｓｅｄ ｏｎ ｓｕｍｍａｒｉｚｉｎｇ ａｎｄ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｔｈｅ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉ－
ｃａｌ ｆｅａｔｕｒｅｓ ｏｆ ｃｏｋｉｎｇ ｐｌａｎｔｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ｃｏｋｅ ｏｖｅｎ ｆｌｕｅ ｇａｓ， ｔｈｅ ｐａｐｅｒ ｄｅｓｃｒｉｂｅｓ ｔｈｅ
ｃｕｒｒｅｎｔ ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｓｔａｔｕｓ ｏｆ ｌｏｗ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｄｅ－ＮＯｘ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｆｏｒ ｃｏｋｅ ｏｖｅｎ ｆｌｕｅ ｇａｓ， ｄｉｓｃｕｓｓｅｓ ｏｎ ｃｏｕｎｔｅｒｍｅａｓｕｒｅｓ ｔｏ ｅｘｉｓｔｉｎｇ ｐｒｏｂｌｅｍｓ ａｎｄ ｇｉｖｅｓ ａｎ ｅｘｐｅｃｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｕｔｕｒｅ