有机化学第8章---羧酸及取代羧酸讲解
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羧酸的官能团——羧基系由羰基和羟基相连而 成。羧基的碳原子为sp2杂化，三个sp2杂化轨道分 别与羰基的氧原子，羟基的氧原子和一个烃基的碳 原子(或一个氢原子)形成三个s 键，这三个s 键在同 一平面上，键角约为120°，羧基碳原子的 p 轨道 与羰基氧原子的 p 轨道形成一个p键。另外，羧基 中的羟基氧原子有一对未共用电子，它和羰基的p 键形成 p－p 共轭体系。
乙酸的电子云模型
乙酸的球棒模型
乙酸的比例模型
羧酸的结构及化学性质分析
羰基不饱和, 可加成、还原
R CH H
羰基 －H，有 弱酸性，可取代
羧基可脱去 CO2
O COH
H有酸性
OH 可被取代
羧酸的酸性
几种活泼氢的酸性比较
R COOH
ArOH
羧酸 pKa ～ 5
酚 ～ 10
羧酸根负离子的共振式与稳定性
O B:
R C OH
O RC
O
ROH
醇 ～ 16－19
O RC
O
有两个完全 等价的共振式
O RC
O
羧酸的酸性比醇强得多，仍是一种弱酸； 一元饱和脂肪族羧酸的pKa值一般在3~5之间。
一般芳香酸的酸性较同碳原子的脂肪酸要强。
羧酸的酸性反应
应用：利用羧酸的酸性分离和纯化化合物
混合物
3-甲基-6-乙基辛二酸 3-Ethyl-6-methyloctanedioic acid
3-溴环己烷羧酸 3-Bromocyclohexanecarboxylic acid
1-环戊烯羧酸 1-Cyclopentenecarboxylic acid
不饱和羧酸的命名：
选取包含羧基碳原子和不饱和键在内的最长碳链为主链，称为某烯
3－丙基－4－戊烯酸 3－丙基－△4－戊烯酸
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
十八碳－9－烯酸 △9－十八碳烯酸
物理性质
低级脂肪酸(C1～C3)——液体溶于水
中级脂肪酸(C4～C9)——油状液体部分溶于水
高级脂肪酸( >C10)——腊状固体不溶于水；多元酸和芳香酸常温下为固体
大多数羧酸在固态和液态时以二缔和体形式存在，b.p.比相应的醇高。 根据X光对蒸气密度的测定，低级羧酸(甲酸、乙酸等)在蒸气状态时
比 较: 醇类的卤代
R OH
SOCl2 PBr3
R Cl R Br
羧酸羟基的卤代与醇 类的卤代有相似性
羧酸与SOCl2 的反应机理
羧酸与PCl5 的反应机理
酸酐的生成
O 2 RCH2 C OH
P2O5
强除水剂
O
O
RCH2 C O C CH2R + 酸酐
H2O
可能机理:
乙烯酮衍生物
O
OBH2 -BH2(OH) R-CH- OH
RCHO BH3 O BH2 R-CH H
RCH2OBH2 H2O RCH2OH
乙硼烷与羰基化合物的反应活性顺序
-COOH > C=O > -CN > -COOR > -COCl
LiAlH4 不还原孤立的C=C；B2H6 能还原孤立的C=C。
CH2=CH-CH2-COOH LiAlH4 CH2=CH-CH2-COOH B2H6
OH 亲核加成
R C OH
HOR' R
OH C OH
H2O
H O
HOR'
OR' H O
R C OR'
R C OR'
H+先与羧基羰基氧结合（增强了羧基的亲电性）
OR' 上的氧原子来自于醇
- H2O + H3O
(ii) 通过烷H基碳正离子中间体 (烷氧键的断裂)
H HOR'
H2O R'
- H2O - H2O
P2O5
RCH C OH
H2O H
OH
RHC C O
O RCH2 C OH O
RHC C O C CH2R
RHC
O
OH
C O C CH2R
RCH2
O
O
C O C CH2R
酯的生成(酯化反应)
O
H+
O
R C OH + HOR'
R C OR' + H2O
酯化反应特点： (1) 反应需要 H+ 催化，无催化剂时反应很慢。 (2) 反应可逆 (加大反应物用量或除去水使酯的产率提高)
OAlH2 R C O Li
H
LiH3Al
OH RCH
OAlH3Li H2O
RC H
R CH2OH
醛
H
合成上应用 —— 制备伯醇
O R C OH
1. LiAlH4 2. H2O
直接还原羧酸：LiAlH4用量多， 反应开始剧烈，后较慢，
R CH2OH
酯化
O R C OEt
先酯化再还原： 反应较易进行，产率较好，反应条件 相对比较温和， LiAlH4用量较少
HOR'
H2O R'
O R'
R CO OR'H
R
R'
O
R' R CO OH
R C OH OR'
CORO' H
R C OH OR'
R C O HH2O H2O
R COR' O + H3O
R C O+
H+先与醇羟基氧结合
H3O
羧基羰基氧作为亲核试剂，OR'上的氧原子来自于酸
机理 (ii)的关键 ——碳正离子 O
酯化反应机理的讨论—— 机理须说明的问题： a. 反应可逆性 b. H+ 在反应中起什么的作用？先作用在哪？ c. 酯中OR｀中氧的来自于酸还是醇？
两种可能的酯化反应机理
(i) 通过酰基上的亲核取代 (酰氧键的断裂)
提 示： 逆过程为酯的酸性水解机理
O
H
R C OH
OH R C OH
OH R C OH
R CO2H +
非酸性化合物
OH 有机溶剂萃取
水相 有机相
H+ R CO2
非酸性化合物
R CO2H
羧酸盐的若干性质
*1. 羧酸盐是固体 *2. 羧酸盐的溶解度
钠、钾、銨 盐可溶于水，重金属盐不溶于水 *3. 羧酸根具有碱性和亲核性
羧酸盐能与活泼卤代烷反应
羧酸盐与活泼卤代烃的反应——生成 酯
还保持双分子缔合。
羧酸的二缔和体
羧酸与水形成氢键
熔 点 其变化规律是随羧酸碳原子数增加呈锯齿形上升。偶数碳原子的羧
酸比它前后相邻的两个同系物的熔点高。
直链饱和一元羧酸的熔点 比 重 甲酸、乙酸的比重大于1，其他羧酸的比重都小于1。二元羧酸 和芳香族羧酸的比重都大于1。
三、化学性质
羧酸的结构分析
酰 基 (acyl)
O R C OH
羧 基 (carboxyl)
按羧基所连烃基分类
饱和烷基
O
O
饱和脂肪酸
R C OH
Ar C
O
O 脂肪酸 羧R 酸C OH
O 不饱和脂肪酸
Ar C OH
R
C
O
OH
O
芳基
O
R'
R C芳香酸OH
Ar C OH
R R" C OH
R'
R"
按羧基数目分类 按羧基所连的烃基的饱和与否分类为 饱和酸 和 不饱和酸
(末端) CH2(CH2)9COOH Br
-溴代十一碳酸
系统命名
将相应的烃名改为某酸，羧基始终编为1号； 若主链含烯键 —— 某烯酸；>C10 —— 某碳烯酸； 羧基直接连接在环上的： 烃名＋羧酸 —— 脂肪酸； 烃名＋甲酸 —— 芳香酸
4-甲基戊酸 4-Methylpentanoic acid
Carboxylic Acid and Substituted Carboxylic Acid
HO
O
ibuprofen
O OH
Salix 'Tristis'
O OH
O
OH
CH3
aspirin O
Felix Hoffmann salicylic acid
§8－1 羧 酸
羧酸的分类和命名
羧酸的分类
H
+ CO2
R"
提示：羧基的
位有不饱和基源自文库时
易发生脱羧!!
R
+ CO2
注意比较产物与原 料的双键的位置
-羰基酸 和 , g-烯基酸的脱羧机理
OO
H OO
R
OH
R' R"
O R C OH
羧酸
O RC X
O
O
R C O CR
O R C OR'
O R C NH2(R) 羧酸衍生物
酰卤 酸酐
酯 酰胺
酰卤的生成
O R C OH
SOCl2 PCl3 PCl5
O R C Cl
酰(基)氯
则两种可通情用常况PC制都15R备可合采低成OC用沸；。点SO的OCH酰l2法氯合，成可酰用PB氯Pr3C所13得合副成产；物如都要是制R 气备OC体高，沸B因点r 此的对酰氯上，述
3-苯基丙酸
CH2COOH CH2COOH
丁二酸 琥珀酸
H
COOH
C
C
H
COOH
顺丁烯二酸 马来酸
CH2COOH HO CCOOH
CH2COOH
COOH COOH
2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸 柠檬酸
邻苯二甲酸
O H3C
O OH
-羰基丁酸 乙酰乙酸
H2N CHCOOH
CH2COOH
-氨基丁二酸
R C OH + R'
O R C OR'
碳正离子中间体证据：酸与烯烃反应可生成酯
O
H3C
H
R C OH +
C CH2
H3C
O
CH3
R C O C CH3
CH3
H
H
O
H3C
R C OH
OH
CH3
C CH3
R C O C CH3
H3C
CH3
研究两种酯化反应机理的实验室方法：
(i) 同位素标记法。如：用RO18H确定烷氧基中氧的来源
RCOO－ + R’X SN2
(1) 是SN2反应。
(2) 只适用于1o RX和活泼的 RX 。
RCOOR’ + X－
(3) 常用的是钠盐，(有时也用Ag盐，优点：速率快；缺点：太贵。)
体系中双键不受影响 。
C2H5
伯卤代烷
HOAc CH2Cl + CH3COO－Na＋ 120oC
C2H5
O CH2OCCH3
羧酸的命名
俗 名 法 根据其来源命名例如：
……
HCOOH
甲酸 蚁酸
CH3COOH
乙酸 醋酸
CH3(CH2)14COOH
十六酸 软脂酸
CH3(CH2)16COOH
十八酸 硬脂酸
COOH
OH
CH2CH2COOH
H3C 反-2-丁烯酸 巴豆酸
COOH
O COOH
邻羟基苯甲酸
呋喃甲酸
苯丙酸
水杨酸
糠酸
与RMgX反应
O
O
R C OH
RC
O MgX + R'H
作为亲 核试剂
R'
作为碱
(优先进行)
不溶性盐，
MgX
羰基不活泼
R' MgX 难 进 一 步反应
与RLi反应 O
R C OH
R' Li - R'H
H2O
O R C R'
O R C OLi
R' Li
OLi R C OLi
溶解性较好，
羧酸与重氮甲烷的反应
Reaction of carboxylic acids with diazomethane
• 反应条件温和产率高(几乎定量) • 缺点：贵、毒、易爆炸，不适合工业生产 • 醇羟基不能用此法甲基化，酚羟基却可以
Mechanism
羧基上羟基的取代
取代羟基生成羧酸衍生物
1. LiAlH4 2. H2O
合成上由羧酸制备伯 醇，宜先酯化再还原
其它能还原羧基的试 剂
AlH3
O
R C OH
B2H6
H2O H2O
R CH2OH
例：
O2N
O C OH
B2H6
H2O
O2N
CH2OH
－NO2未受影响
乙硼烷还原的反应机理 O BH2
RCOOH + BH3
R-C H OH
酸；不饱和键和取代基的位次均要标明。应特别注意的是，当主链碳原 子数大于10时，在中文小写数字后要加一个“碳”字。此外，除前面章 节所述方法外，也可用大写希腊字母“△”及在右上角标上阿拉伯数字 的方法来表明双键的位次。
CH2=CHCH2COOH
3－丁烯酸 △3－丁烯酸
CH2=CHCHCH2COOH
CH2CH2CH3
(ii) 旋光性醇酯化法。
R1
O
C* OH + HO C R H
R3
R2
R1
O
* R3 C O
C
R
R2
有旋光，机理(i)
R1
O
() R3 C O C R
总 结：
伯醇、仲醇酯化经机理 (i) 叔醇酯化经机理(ii) (关键 ：
R+ 稳定，较易生成)
R2
无旋光，机理(ii)
酰胺的生成
O R C OH
R'
可进一步反应
一个制备酮的方法
羧酸的还原反应
提 示： 羧基较难被还原
用 LiAlH4 还原羧酸至醇
强还原剂可还原至伯醇
O R C OH
LiAlH4
H2O
还原机理：经过中间体——醛
R CH2OH 1o醇
O R C OH
- LiOAlH2
LiAlH4 H2
H2Al
O
H
R C OLi
H2O H2O
CH2=CH-CH2-CH2OH CH3CH2CH2CH2OH
羧酸的脱羧
通过羧酸钠盐脱羧
O R C OH
(1) NaOH
(2)
R H + CO2 产率一般较低
-羰基酸或 , g-烯基酸的脱羧
OO
R
OH
R' R"
O R
R'
羰基酸
g
COOH
H
R
, g烯基酸
NH3 R'NH2
O R C ONH4
- H2O 100oC
O R C NH2
O - H2O
R C ONH3R 180~190oC R
O C NHR
提示：合成上一般通过羧酸衍生物制备酰胺
O R C OH
SOCl2
O
R C Cl
P2O5
O
O
R COC R
R'NH2
O R C NHR'
羧酸与金属有机试剂的反应
乙酸的电子云模型
乙酸的球棒模型
乙酸的比例模型
羧酸的结构及化学性质分析
羰基不饱和, 可加成、还原
R CH H
羰基 －H，有 弱酸性，可取代
羧基可脱去 CO2
O COH
H有酸性
OH 可被取代
羧酸的酸性
几种活泼氢的酸性比较
R COOH
ArOH
羧酸 pKa ～ 5
酚 ～ 10
羧酸根负离子的共振式与稳定性
O B:
R C OH
O RC
O
ROH
醇 ～ 16－19
O RC
O
有两个完全 等价的共振式
O RC
O
羧酸的酸性比醇强得多，仍是一种弱酸； 一元饱和脂肪族羧酸的pKa值一般在3~5之间。
一般芳香酸的酸性较同碳原子的脂肪酸要强。
羧酸的酸性反应
应用：利用羧酸的酸性分离和纯化化合物
混合物
3-甲基-6-乙基辛二酸 3-Ethyl-6-methyloctanedioic acid
3-溴环己烷羧酸 3-Bromocyclohexanecarboxylic acid
1-环戊烯羧酸 1-Cyclopentenecarboxylic acid
不饱和羧酸的命名：
选取包含羧基碳原子和不饱和键在内的最长碳链为主链，称为某烯
3－丙基－4－戊烯酸 3－丙基－△4－戊烯酸
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
十八碳－9－烯酸 △9－十八碳烯酸
物理性质
低级脂肪酸(C1～C3)——液体溶于水
中级脂肪酸(C4～C9)——油状液体部分溶于水
高级脂肪酸( >C10)——腊状固体不溶于水；多元酸和芳香酸常温下为固体
大多数羧酸在固态和液态时以二缔和体形式存在，b.p.比相应的醇高。 根据X光对蒸气密度的测定，低级羧酸(甲酸、乙酸等)在蒸气状态时
比 较: 醇类的卤代
R OH
SOCl2 PBr3
R Cl R Br
羧酸羟基的卤代与醇 类的卤代有相似性
羧酸与SOCl2 的反应机理
羧酸与PCl5 的反应机理
酸酐的生成
O 2 RCH2 C OH
P2O5
强除水剂
O
O
RCH2 C O C CH2R + 酸酐
H2O
可能机理:
乙烯酮衍生物
O
OBH2 -BH2(OH) R-CH- OH
RCHO BH3 O BH2 R-CH H
RCH2OBH2 H2O RCH2OH
乙硼烷与羰基化合物的反应活性顺序
-COOH > C=O > -CN > -COOR > -COCl
LiAlH4 不还原孤立的C=C；B2H6 能还原孤立的C=C。
CH2=CH-CH2-COOH LiAlH4 CH2=CH-CH2-COOH B2H6
OH 亲核加成
R C OH
HOR' R
OH C OH
H2O
H O
HOR'
OR' H O
R C OR'
R C OR'
H+先与羧基羰基氧结合（增强了羧基的亲电性）
OR' 上的氧原子来自于醇
- H2O + H3O
(ii) 通过烷H基碳正离子中间体 (烷氧键的断裂)
H HOR'
H2O R'
- H2O - H2O
P2O5
RCH C OH
H2O H
OH
RHC C O
O RCH2 C OH O
RHC C O C CH2R
RHC
O
OH
C O C CH2R
RCH2
O
O
C O C CH2R
酯的生成(酯化反应)
O
H+
O
R C OH + HOR'
R C OR' + H2O
酯化反应特点： (1) 反应需要 H+ 催化，无催化剂时反应很慢。 (2) 反应可逆 (加大反应物用量或除去水使酯的产率提高)
OAlH2 R C O Li
H
LiH3Al
OH RCH
OAlH3Li H2O
RC H
R CH2OH
醛
H
合成上应用 —— 制备伯醇
O R C OH
1. LiAlH4 2. H2O
直接还原羧酸：LiAlH4用量多， 反应开始剧烈，后较慢，
R CH2OH
酯化
O R C OEt
先酯化再还原： 反应较易进行，产率较好，反应条件 相对比较温和， LiAlH4用量较少
HOR'
H2O R'
O R'
R CO OR'H
R
R'
O
R' R CO OH
R C OH OR'
CORO' H
R C OH OR'
R C O HH2O H2O
R COR' O + H3O
R C O+
H+先与醇羟基氧结合
H3O
羧基羰基氧作为亲核试剂，OR'上的氧原子来自于酸
机理 (ii)的关键 ——碳正离子 O
酯化反应机理的讨论—— 机理须说明的问题： a. 反应可逆性 b. H+ 在反应中起什么的作用？先作用在哪？ c. 酯中OR｀中氧的来自于酸还是醇？
两种可能的酯化反应机理
(i) 通过酰基上的亲核取代 (酰氧键的断裂)
提 示： 逆过程为酯的酸性水解机理
O
H
R C OH
OH R C OH
OH R C OH
R CO2H +
非酸性化合物
OH 有机溶剂萃取
水相 有机相
H+ R CO2
非酸性化合物
R CO2H
羧酸盐的若干性质
*1. 羧酸盐是固体 *2. 羧酸盐的溶解度
钠、钾、銨 盐可溶于水，重金属盐不溶于水 *3. 羧酸根具有碱性和亲核性
羧酸盐能与活泼卤代烷反应
羧酸盐与活泼卤代烃的反应——生成 酯
还保持双分子缔合。
羧酸的二缔和体
羧酸与水形成氢键
熔 点 其变化规律是随羧酸碳原子数增加呈锯齿形上升。偶数碳原子的羧
酸比它前后相邻的两个同系物的熔点高。
直链饱和一元羧酸的熔点 比 重 甲酸、乙酸的比重大于1，其他羧酸的比重都小于1。二元羧酸 和芳香族羧酸的比重都大于1。
三、化学性质
羧酸的结构分析
酰 基 (acyl)
O R C OH
羧 基 (carboxyl)
按羧基所连烃基分类
饱和烷基
O
O
饱和脂肪酸
R C OH
Ar C
O
O 脂肪酸 羧R 酸C OH
O 不饱和脂肪酸
Ar C OH
R
C
O
OH
O
芳基
O
R'
R C芳香酸OH
Ar C OH
R R" C OH
R'
R"
按羧基数目分类 按羧基所连的烃基的饱和与否分类为 饱和酸 和 不饱和酸
(末端) CH2(CH2)9COOH Br
-溴代十一碳酸
系统命名
将相应的烃名改为某酸，羧基始终编为1号； 若主链含烯键 —— 某烯酸；>C10 —— 某碳烯酸； 羧基直接连接在环上的： 烃名＋羧酸 —— 脂肪酸； 烃名＋甲酸 —— 芳香酸
4-甲基戊酸 4-Methylpentanoic acid
Carboxylic Acid and Substituted Carboxylic Acid
HO
O
ibuprofen
O OH
Salix 'Tristis'
O OH
O
OH
CH3
aspirin O
Felix Hoffmann salicylic acid
§8－1 羧 酸
羧酸的分类和命名
羧酸的分类
H
+ CO2
R"
提示：羧基的
位有不饱和基源自文库时
易发生脱羧!!
R
+ CO2
注意比较产物与原 料的双键的位置
-羰基酸 和 , g-烯基酸的脱羧机理
OO
H OO
R
OH
R' R"
O R C OH
羧酸
O RC X
O
O
R C O CR
O R C OR'
O R C NH2(R) 羧酸衍生物
酰卤 酸酐
酯 酰胺
酰卤的生成
O R C OH
SOCl2 PCl3 PCl5
O R C Cl
酰(基)氯
则两种可通情用常况PC制都15R备可合采低成OC用沸；。点SO的OCH酰l2法氯合，成可酰用PB氯Pr3C所13得合副成产；物如都要是制R 气备OC体高，沸B因点r 此的对酰氯上，述
3-苯基丙酸
CH2COOH CH2COOH
丁二酸 琥珀酸
H
COOH
C
C
H
COOH
顺丁烯二酸 马来酸
CH2COOH HO CCOOH
CH2COOH
COOH COOH
2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸 柠檬酸
邻苯二甲酸
O H3C
O OH
-羰基丁酸 乙酰乙酸
H2N CHCOOH
CH2COOH
-氨基丁二酸
R C OH + R'
O R C OR'
碳正离子中间体证据：酸与烯烃反应可生成酯
O
H3C
H
R C OH +
C CH2
H3C
O
CH3
R C O C CH3
CH3
H
H
O
H3C
R C OH
OH
CH3
C CH3
R C O C CH3
H3C
CH3
研究两种酯化反应机理的实验室方法：
(i) 同位素标记法。如：用RO18H确定烷氧基中氧的来源
RCOO－ + R’X SN2
(1) 是SN2反应。
(2) 只适用于1o RX和活泼的 RX 。
RCOOR’ + X－
(3) 常用的是钠盐，(有时也用Ag盐，优点：速率快；缺点：太贵。)
体系中双键不受影响 。
C2H5
伯卤代烷
HOAc CH2Cl + CH3COO－Na＋ 120oC
C2H5
O CH2OCCH3
羧酸的命名
俗 名 法 根据其来源命名例如：
……
HCOOH
甲酸 蚁酸
CH3COOH
乙酸 醋酸
CH3(CH2)14COOH
十六酸 软脂酸
CH3(CH2)16COOH
十八酸 硬脂酸
COOH
OH
CH2CH2COOH
H3C 反-2-丁烯酸 巴豆酸
COOH
O COOH
邻羟基苯甲酸
呋喃甲酸
苯丙酸
水杨酸
糠酸
与RMgX反应
O
O
R C OH
RC
O MgX + R'H
作为亲 核试剂
R'
作为碱
(优先进行)
不溶性盐，
MgX
羰基不活泼
R' MgX 难 进 一 步反应
与RLi反应 O
R C OH
R' Li - R'H
H2O
O R C R'
O R C OLi
R' Li
OLi R C OLi
溶解性较好，
羧酸与重氮甲烷的反应
Reaction of carboxylic acids with diazomethane
• 反应条件温和产率高(几乎定量) • 缺点：贵、毒、易爆炸，不适合工业生产 • 醇羟基不能用此法甲基化，酚羟基却可以
Mechanism
羧基上羟基的取代
取代羟基生成羧酸衍生物
1. LiAlH4 2. H2O
合成上由羧酸制备伯 醇，宜先酯化再还原
其它能还原羧基的试 剂
AlH3
O
R C OH
B2H6
H2O H2O
R CH2OH
例：
O2N
O C OH
B2H6
H2O
O2N
CH2OH
－NO2未受影响
乙硼烷还原的反应机理 O BH2
RCOOH + BH3
R-C H OH
酸；不饱和键和取代基的位次均要标明。应特别注意的是，当主链碳原 子数大于10时，在中文小写数字后要加一个“碳”字。此外，除前面章 节所述方法外，也可用大写希腊字母“△”及在右上角标上阿拉伯数字 的方法来表明双键的位次。
CH2=CHCH2COOH
3－丁烯酸 △3－丁烯酸
CH2=CHCHCH2COOH
CH2CH2CH3
(ii) 旋光性醇酯化法。
R1
O
C* OH + HO C R H
R3
R2
R1
O
* R3 C O
C
R
R2
有旋光，机理(i)
R1
O
() R3 C O C R
总 结：
伯醇、仲醇酯化经机理 (i) 叔醇酯化经机理(ii) (关键 ：
R+ 稳定，较易生成)
R2
无旋光，机理(ii)
酰胺的生成
O R C OH
R'
可进一步反应
一个制备酮的方法
羧酸的还原反应
提 示： 羧基较难被还原
用 LiAlH4 还原羧酸至醇
强还原剂可还原至伯醇
O R C OH
LiAlH4
H2O
还原机理：经过中间体——醛
R CH2OH 1o醇
O R C OH
- LiOAlH2
LiAlH4 H2
H2Al
O
H
R C OLi
H2O H2O
CH2=CH-CH2-CH2OH CH3CH2CH2CH2OH
羧酸的脱羧
通过羧酸钠盐脱羧
O R C OH
(1) NaOH
(2)
R H + CO2 产率一般较低
-羰基酸或 , g-烯基酸的脱羧
OO
R
OH
R' R"
O R
R'
羰基酸
g
COOH
H
R
, g烯基酸
NH3 R'NH2
O R C ONH4
- H2O 100oC
O R C NH2
O - H2O
R C ONH3R 180~190oC R
O C NHR
提示：合成上一般通过羧酸衍生物制备酰胺
O R C OH
SOCl2
O
R C Cl
P2O5
O
O
R COC R
R'NH2
O R C NHR'
羧酸与金属有机试剂的反应