第二单元 电分析练习题

第二部分、电化学分析法
第一章、电导电位分析法
一、选择题
1. 在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为 ( 4 )
(1) 无关 (2) 成正比 (3) 与其对数成正比 (4) 符合能斯特公式
2. M 1| M 1n+|| M 2m+ | M 2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( 4 )
(1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极
3. 玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是 ( )
(1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍
4. 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导λ∞/S ·m 2·mol -1分别为： ( )
λ∞(NH 4Cl)=1.499×10-2， λ∞(NaOH)=2.487×10-2， λ∞(NaCl)=1.265×10-2。

所以 NH 3·H 2O
溶液的 λ∞(NH 4OH) /S ·m 2·mol -1为 ( )
(1) 2.721×10-2 (2) 2.253×10-2 (3) 9.88 ×10-2 (4) 1.243×10-2
5. 钾离子选择电极的选择性系数为 6pot Mg ,K 108.12-⨯=++K ，当用该电极测浓度为 1.0×
10-5mol/L K +，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg 溶液时，由 Mg 引起的 K +测定误差为( )
(1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6%
6. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差，若05.0pot
j i,=K ,干扰离子的浓度为0.1mol/L ，被测离子的浓度为 0.2mol/L ，其百分误差为(i 、j 均为一价离子) ( )
(1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 20
7. 电池，Ca （液膜电极）│Ca 2+(a = 1.35×10-2mol/L) || SCE 的电动势为0.430V , 则未知液的 pCa 是 ( )
(1) -3.55 (2) -0.84 (3) 4.58 (4) 7.29
8. 下列说法中正确的是: 晶体膜碘离子选择电极的电位 ( )
(1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化(3) 与试液中银离子的浓度无关 (4) 与试液中氰离子的浓度无关
9. 下列说法中，正确的是 氟电极的电位 ( )
(1) 随试液中氟离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中氟离子活度的增高向正方向变化(3) 与试液中氢氧根离子的浓度无关 (4) 上述三种说法都不对
10. 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na +时，要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于( )
(1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9
11. 离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )
(1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率
12. 用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为： ( )
(1) KNO 3 (2) KCl (3) KBr (4) KI
13. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为 ( )
(1) 体积要大，其浓度要高 (2) 体积要小，其浓度要低
(3) 体积要大，其浓度要低 (4) 体积要小，其浓度要高
14. 在电位滴定中，以 ∆E /∆V －V （ϕ为电位，V 为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为： ( )
(1) 曲线的最大斜率（最正值）点 (2) 曲线的最小斜率（最负值）点
(3) 曲线的斜率为零时的点 (4) ∆E /∆V 为零时的点
15. 在电导滴定中，通常使滴定液的浓度比被测液的浓度大 10 倍以上，这是为了( )
(1) 防止温度影响 (2) 使终点明显 (3) 防止稀释效应 (4) 使突跃明显
16. 比较不同电解质溶液导电能力的参数是 ( )
(1) 电导 (2) 电导率 (3) 电阻率 (4) 摩尔电导
17. 在含有 Ag +、Ag(NH 3)+ 和 Ag(NH 3)2+ 的溶液中，用银离子选择电极，采用直接电位法测得的活度是 ( )
(1) Ag + (2) Ag(NH 3)+ (3) Ag(NH 3) (4) Ag + Ag(NH 3)+ + Ag(NH 3)
18. 在用电导法测定一个电导率很低的有机胺溶液时，最好选用 ( )
(1) 镀 Pt 黑电导池 (2) 分压电导仪 (3) 低频电源 (4) 直流电源
19. 使 pH 玻璃电极产生钠差现象是由于 ( )
(1) 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀 (2) 强碱溶液中 Na + 浓度太高
(3) 强碱溶液中 OH - 中和了玻璃膜上的 H +(4) 大量的 OH - 占据了膜上的交换点位
20. pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( )
(1) 内外玻璃膜表面特性不同 (2)内外溶液中H +浓度不同
(3)内外溶液的 H +活度系数不同 (4)内外参比电极不一样
21. 温度升高时，溶液的电导率 ( )
(1) 降低 (2) 升高 (3) 不变 (4) 变化不大
22. 电导率为 10 S/m 相当于电阻率为 ( )
(1) 0.01Ω·m (2) 10Ω·m (3) 0.1Ω·m (4) 1 k Ω·m
23. 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于 ( )
(1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子 (2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构(3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构
(4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构
24. pH 玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于 ( )
(1) 清洗电极 (2) 活化电极 (3) 校正电极 (4) 除去沾污的杂质
25. 在实际测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除 ( )
(1) 不对称电位 (2) 液接电位 (3) 不对称电位和液接电位 (4) 温度影响
26. 在金属电极(如Ag/AgNO 3)中, 迁越相界面的只有 ( )
(1) 金属离子 (2) 氢离子 (3) 硝酸根离子 (4) 负离子
27. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若05.0pot
j i,=K , 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( )
(1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20
28. A 离子选择电极的电位选择系数pot B A,K 越小，表示（ ）
（1）B 干扰离子的干扰越小（2）B 干扰离子的干扰越大
（3）不能确定（4）不能用此电极测定A 离子
29. 设玻璃电极的内阻高达108Ω为了使电位法测量误差在0.1％以内，离子计的输入阻抗应（ ）
（1）≥1011Ω（2）≥1010Ω（3）≥109Ω （4）无要求
30. 离子选择电极测量所产生的浓度的相对误差（）
（1）只与离子的价数有关（2）只与测量的电位有关（3）与离子价数和浓度有关（4）与离子价数和测量电位有关；而与测量体积和离子浓度无关
31. 氨气敏电极的电极电（）
（1）随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小（2）与（1）相反
（3）与试液酸度无关（4）表达式只适用于NH4+试液
32. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（）
（1）清洗电极（2）检查电极的好坏（3）活化电极（4）检查离子计能否使用33. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件（）
（1）电池的电动势或电极电位要稳定（2）电池的内阻需很大
（3）通过电池的电流为零（4）电池的内阻要小，通过的电流很大
34. 离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法（）
（1）大（2）小（3）差不多（4）两者都较小
35. 用永停终点指示库仑滴定的终点时,在两支大小相同的铂电极上施加( )
(1)50～200mV交流电压(2) >200mV直流电压
(3) 50～200mV直流电压(4) >200mV交流电压
36. 控制电位电解分析法常用的工作电极
(1) 碳电极(2) 饱和甘汞电极(3) Pt网电极和汞阴极(4) Pt丝电极和滴汞电极
37. 用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH比实际值（）
（1）大（2）小（3）两者相等（4）难以确定
38. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（）
（1）卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层（2）卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层（3）Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层（4）Ag+的还原而传递电子形成双电层
39. pH玻璃电极产生酸误差的原因是（）
（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀（2）H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高
40. 用氟离子选择电极测定水中F－含量时，需加入T I SAB溶液，此时测得地结果是（）
（1）水中F－的含量（2）水中游离氟的总量
（3）水中配合物中氟的总量（4）（2）和（3）的和
41. 电位法测定时，溶液搅拌的目的（）
（1）缩短电极建立电位平衡的时间（2）加速离子的扩散，减小浓差极化
（3）让更多的离子到电极上进行氧化还原反应（4）破坏双电层结构的建立
K表示（）
42. 离子选择电极的电位选择性系数pot
A,
B
（1）A离子干扰B离子的情况（2）B离子干扰A离子的情况
（3）A，B离子相互干扰的情况（4）离子电极的检出下限
43. 流动载体电极的检出限决定于（）
（1）响应离子的迁移数的大小（2）电活性物质在有机相和水相中分配系数的大小
（3）载体电荷的大小（4）电活性离子电荷的大小
44. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—,I—)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（）
（1）各自的溶度积Ksp的大小（2）晶格缺陷的情况（3）压片后膜电阻的大小
（4）测定条件决定
45. 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到 （ ）
（1）有敏感膜响应的离子（2）有能与内参比电极形成稳定电位的离子
（3）（1）和（2）都要考虑 （4）能导电的电解质溶液
46. 玻璃电极的活化是为了 （ ）
（1）清洗电极表面（2）降低不对称电位（3）更好地形成水化层（4）降低液接电位
47. 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（ ）
（1）KNO 3（2）KCl （3）KBr （4）K I
48. 碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（ ）
（1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化（2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化（4）与试液中银离子浓度无关
49. 某离子选择电极对一价的A 和B 离子都有响应，但a B 100倍于a A 时，B 离子提供的电
位与A 离子提供的相等pot B A,K 。

的值为 ( )
(1) 0.1 (2) 0.01 (3) 10 (4) 100
50. 某电极主要响应的是A 离子，但B 离子有干扰，其电位表达式应为 （ ） （1） )
lg(303.2A B B Pot A B,A A θz z a K a F Z RT E E ++= （2） )
lg(303.2A B B Pot B A,A A θz z a K a F Z RT E E ++= （3） )
lg(303.2A B B Pot B A,A B θz z a K a F Z RT E E ++= （4） )
lg(303.2B A B Pot A B,A A θz z a K a F Z RT E E ++= 51. 离子选择电极产生膜电位，是由于 （ ）
(1) 扩散电位的形成（2）Donan 电位的形成
（3）扩散电位和Donan 电位的形成（4）氧化还原反应
52. 在电位分析中测量的化学电池的参数是（ ）
（1）电池的端电压（2）电池的电动势（3）电池的U 与I 的变化（4）电池的I R 降
53. Ag 2S 的AgX （X ＝Cl －，Br －，I －）混合粉末压成片，构成的离子选择电极能响应的离子
有（ ）
（1）卤素 和S 2－（2）Ag ＋（3）卤素，S 2－， Ag ＋（4）S 2－
54. 下列电极中哪一种不是指示电极? （ ）
（1）银－氯化银电极（2）滴汞电极（3）银离子选择电极（4）玻璃电极
55. 在电流滴定中，在所加电压下若滴定剂和被滴定物质均在电极上还原，而滴定反应产物在电极上不还原，其滴定曲线为 （ ）
（1）L 形（2）反L 形（3）V 形（4）直线形
56. 在－0.80V(VS.SCE ）下，用SO 42－滴定Pb 2＋其滴定曲线为 ( )
（1）L 形（2）反L 形（3）V 形（4）直线形
二、填空题
1. a j 10 倍于 a i 时,j 离子所提供的电位才等于 i 离子所提供的电位，此时pot j i,K = _____
2. 离子选择电极电位的修正公式为： )l g ()/059.0(B A /B B A ,A A Z Z Pot a K a z k E ++=
(1) 若pot B A,K <<1 该电极的主要响应离子为___ (2) 若pot B A,K >>1该电极的主要响应离____
3. 在电化学电池中：阴极是发生 __反应的电极, 阳极是发生 ___ 反应的电极。

4. 在电化学电池的图解表示式中用两条平行竖线来表示 ____ ，它的作用是____ 。

5. 玻璃电极的膜电位与试液中 pH 的关系的数学表达式为 ____ 。

6. 填空： ──────┬───────┬───────┬────── │控制的电学参量│测量的电学参量│波 形 方 程
──────┼───────┼───────┼────── 直流极谱法 │ │ │
──────┼───────┼───────┼────── 计时电位法 │ │ │
──────┴───────┴───────┴──────
7. 用 AgBr - Ag 2S 混晶膜制成的离子选择性电极，一般用作测定_,其膜电位公式为 _ 。

8. pH 玻璃电极对某种离子有响应，可用 ___理论来解释。

液膜电极可分为___ 等种。

9. 在 1 mol/L H 2SO 4介质中，以 Pt 为指示电极，用 0.1000 mol/L Ce 4+的标准溶液滴定 25.00 mL Fe 2+ ，当滴定完成 50% 时，Pt 电极的电位为 ________ 。

10. 用钾离子选择电极测定某试液中 K + 的含量（该试液中还含有 Ca 2+），则钾离子选择电极的电位可表示为 _________ 。

11. 用AgNO 3溶液滴定水中微量Cl -时,电位滴定的指示电极是 ________.
12. 饱和甘汞电极的电位决定于电极表面的_______________离子的浓度
13. pH 玻离电极在使用前必须用 _____________ 浸泡.
14. 以pH 电极为指示电极时, 可测定 ______________ 浓度.
15. Br -离子选择电极有Cl -离子干扰时,选择系数可写作: ______________.
16. pH 玻璃电极的钠差是由于 ___________________ 引起的误差.
17. 氧化还原电位滴定法中常用的指示电极为____________ 电极.
18. 离子选择电极的电位选择性系数可写作: _______________.
19. 化学电池的阴极上发生 ___________ 反应.
20. 将直流电通入食盐水的烧杯中,两个电极上的反应产物是 _____ .
21. 用氟离子滴定铝离子时,应选用 ______________ 指示电极.
22. 用NaOH 滴定H 2C 2O 4的滴定体系中,应选用 _________ 指示电极.
23. 用银离子滴定S 2- 离子的滴定体系中,应选用 __________ 指示电极.
24. 电化学分析法是建立在 基础上的一类分析方法.
25. 仪器分析主要分为三大类, 它们是 和 .
26. 用pH 计测定某溶液pH 时, 其信号源是_______;传感器是_________
27 任何一种分析仪器都可视作由以下四部分组成:______、_____、____和______.
28. (2843)电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进行测定,测得的是___量;电位滴定法测得的__量。

29. 离子选择电极电位测量的误差与浓度间关系可作式_________表示,电位滴定法测定浓度的误差比标准曲线法____________。

30. 任何一支离子选择电极不可能只对某一特定离子有响应,因此,该电极的能斯特方程式应用___来表示。

31. 离子选择电极中电位选择系数可用__________法和____________法来测定。

对一价阳离子，前者的表达式_____________, 后者的表达式_______________。

32. 离子选择电极中,若用标准加入法测定未知浓度, 简化的表达式为___,应用此公式应满足____。

33. 用直读法测定试液的pH 值, 其操作定义可用式______来表示。

用pH 玻璃电极测定酸度时, 测定强酸溶液时, 测得的pH 比实际数值_______, 这种现象称为 ________。

测定强碱时, 测得的pH 值比实际数值______, 这种现象称为__________。

34. 用Gran 作图法测定试液的浓度, 它既适用于_______法, 也适用于_________法。

它需进行空白试验, 其目的________________________ 。

35. 用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F -浓度时, 对较复杂的试液需要加入
_________ 试剂, 其目的有第一_________; 第二_____; 第三___________。

36. 在控制电位电解过程中, 电流与时间的关系式为________, 表达式中, 常数与
____________体积, _______速率, ___________面积, ____________扩散系数有关。

37. 液膜电极的载体是可__, 但不能___膜, 而抗衡离子可___膜, 所以它又称为____电极。

38. 用pH 计测定溶液pH 时, 定位操作是用来消除____的影响, 温度调节是用来校正温度
引起的____的变化。

39. pH 玻璃电极测量溶液pH 时, 碱差(或钠差)现象是指 的现象；酸差是指____的现象。

40. 离子选择电极的内阻主要来自____,它直接决定测定配用的离子计___的大小。

41. 离子选择电极的选择性系数pot B A,K 表明___离子选择电极抗___离子干扰的能力。

系数越
小表__。

42. 离子选择电极的级差是_______, 单位是_______________。

43. 根据I UPAC 的推荐,离子选择电极可分为原电极, 如__, ___;敏化离子选择电极, 如__,__等两类。

44. 在电位分析中, 溶液搅拌是为了_____;而电解和库化分析中是为了____。

45. 在电位分析测量时, 产生+1mV 的读数误差, 它能引起离子活度的相对误差对一价离子为___________, 对二价离子为_________________。

46. 由pH 玻璃电极和饱和甘汞电极组成的电池测量溶液的pH 时, 电池的电动势由_______形成的膜电位, _______形成的不对称电位, _________的液接电位以及饱和甘汞电极的电位组成。

47. 氢离子玻璃膜选择电极对钠离子的选择性系数为pot Na ,H +
+K ,这说明该电极对氢离子的敏感程度 是对钠离子的__________。

48. 离子选择电极中, 晶体膜电极, 其膜电位的产生是由于溶液中待测离子______ 而膜相中的晶格缺陷上的离子________, 因而在两相界面上建立双电层结构。

49. 某电极对干扰离子的A B pot
K ,=0.0050（A ，B 均为一价离子）, 干扰离子是溶液主体, 为
0.10mol/L, 被测离子浓度为0.02mol/L~0.04mol/L,由于干扰产生的误差的百分范围为_____。

50. 碘化银离子选择电极的电位随碘离子浓度的增大而__________, 随银离子浓度的增大而__________, 随氰离子浓度的增大而____________。

51. 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的敏感度是对钠离子的100倍, 当钠电极用于测定1.0×10-4mol/L 的Na +离子时, 要满足测定的相对误差小于1%, 则试液pH 应当控制在 pH____。

52. 离子选择电极的电位选择性系数表示该电极对各种不同离子的_____, 因此, 它可以用来估计共存离子的_____________。

53. 盐桥的作用是_________, 选择盐桥中电解质的条件_____和_______。

54. 离子选择电极用标准加入法进行定量分析时, 对加入的标准溶液要求体积要________, 浓度要_____目的是_______。

55. 在电位滴定中, 几种确定滴定终点的方法之间的关系是, 在E ~V 图上的________就是其一次微商的________也是其二次微商______________。

56. 在测定溶液的pH 值时, 使用标准缓冲溶液来校准pH 计, 其目的是校准_________和
______电位对测定结果的影响。

57. 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位产生是由于________。

58. 在直接电位法中, 化学电池的两个电极分别称为_______和______电极。

59. 1玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择系数为0.002, 这表明钠离子对电位的贡
献是钾离子的_________倍。

60. 氟离子选择电极测定水中氟时, 使用了T I SAB 溶液, 它的各组分作用为:KNO 3_____________HAc-NaAc___________, K 3Cit(柠檬酸钾)_____________。

61. 玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡数小时, 其目的是______形成____。

62. 在电化学分析方法中, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为
_______; 测量电流随电压变化的是______,其中若使用______电极的则称为______ 测量电阻的方法称____; 测量电量的方法称为______。

63. 在电位滴定法中, 用Ce 4+溶液滴定Fe 2+可使用的指示电极是__________。

64. 在电位滴定法中, 用AgNO 3溶液滴定I —可使用的指示电极是_____。

65. pH 理论定义的表达式是________________________。

66. 当使用玻璃电极|被测溶液(a H+=X)‖SCE 的电池进行pH 测定时, pH 的实用定义表达式为_______________, 式中符号分别表示______________。

67. 电位分析中, 指示电极电位将随_____而变化, 参比电极的电位不受______的影响。

68. 离子选择电极中, 晶体膜电极, 其膜电位的产生是由于溶液中待测离子______而膜相中的晶格缺陷上的离子___________, 因而在两相界面上建立双电层结构。

69. 气敏电极是一种气体传感器, 能用于测定溶液中_______的含量, 在电极构造上与一般
电极不同, 它实际上是一个_______________。

70. 玻璃电极的膜电阻一般为108Ω, 在电位测量中, 为使测量精度达0.1%, 其测量仪器的pH 计输入阻抗至少应为____________。

71. 液接电位的产生是由于___经过两个溶液的界面时, 具有___而产生的电位。

72. 用饱和甘汞电极为参比电极, 铂电极为指示电极, 以KMnO 4滴定Mn 2+其反应为: MnO
4-+4H ++3e -
MnO 2+2H 2O V 695.1θ1=E MnO
2+4H ++2e -Mn 2++2H 2O
V 23.1θ2=E 在滴定的每一点, ϕ, ϕ1, ϕ2的关系为____________。

73. 在流动载体电极中, 响应离子的_________大, 电极的选择性好, 电活性物质在有机相和水相的_________决定电极的检出限, __________大, 检出限低。

74. 流动载体电极又称液膜电极, 它的载体是可流动的, 但不能离开膜, 而抗衡离子可以自
由 穿过膜,由带正电荷的载体制成____流动载体电极, 带负电荷的制成_____流动载体电极, 不带电荷的制成_____流动载体电极。

75. 由Ag 2S 和AgX(X -=Cl —, Br —, I —)以及Ag 2S 和MS(M 2+=Cu 2+, Pb 2+, Cd 2+)粉末压片制成
的离子选择电极, 膜内电荷的传递者是_____, 它们的检出下限与____有关。

76. 正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为____, 它没有_____ 性和____性, 而渗透
膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层,形成____电位。

77. 由LaF 3单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中______是电荷的传递者, ____是固定在膜
相中不参与电荷的传递, 内参比电极是_____, 内参比电极由 _____组成。

78. 离子选择电极的选择性系数可以由_______法和________法测定, 其中, 干扰离子和待测离子共存于同一溶液中的称为_______法, 它与实际情况较接近。

79. 直接电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进行测定的, 测得的是物质______ 量,电位滴定法测得的是物质的______________量。

80. 离子选择电极的电位选择系数pot B A,K 其数值与A,B 离子的浓度和实验条件以及测定方法
有关, 因此,不能直接用它的值作分析测定时的干扰__,但可用它判断离子选择电极在已知干扰离子存在时的_。

81. 电位分析是在______条件下测定电池的电动势, 理论上讲, 它_______极化现象, 但___________离子平衡过程, 搅拌的作用是_______________。

82. 电位法测量常以________作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池________。

83. 双指示电极安培滴定法中, 在电解池上外加电压约___________伏特, 当用不可逆体系滴定可逆体系时, 滴定曲线为________形状, 滴定终点在____________处。

84. 双指示电极安培滴定法中, 在电解池上外加电压约___________V , 当用可逆体系滴定可逆体系时, 滴定曲线为____________形状, 滴定终点在_____________处。

85. 用离子选择电极测定F -浓度时, 加入离子强度调节缓冲剂的目的是____、____和___
86. 在电位分析中, 搅拌溶液是为了_____. 浓度越低, 电极响应的时间____。

三、计算题
1. 将一玻璃膜钠离子选择电极和一饱和甘汞电极与一台 pH 计相联。

当将电极浸在活度a = 0.100mol/L 的 NaCl 溶液中时，测得电动势为 67.0 mV; 当将电极浸在相同活度的KCl 溶液时，测得的电动势为 113.0mV ，(饱和甘汞电极的电位为0.246V)
(1) 试求选择性系数 pot K
,Na ++K (2) 若将电极浸在含 NaCl (a = 1.00×10-3 mol/L) 和 KCl (a = 1.00×10-2 mol/L) 的溶液中，测得的电动势将为何值。

2. (1) 某含氟溶液 20.00 mL, 用氟离子选择电极测得其相对于某参比电极的电位是0.3400V 。

加入 4.00mL 0.0100moL/L 氟化钠溶液后再测量得到的氟电极电位是0.3100V 。

试求含氟溶液中原始氟离子的浓度。

(假定所给含氟溶液和标准溶液中都有适量的总离子强度调节缓冲剂，不考虑液接电位的变化) (2) 今假定允许用于测量的含氟溶液体积只有 0.5mL,要用同样的实验设备进行测量，请你设计一个实验步骤,把原始含氟溶液中的离子浓度测量出来。

写出必要的计算式并作简要说明。

3. 一个含
4.00 mmol M 2+的溶液用 X -来滴定。

滴定反应为 M 2+ + X - ＝ MX +
在计量点时，下述电 Hg │Hg 2Cl 2(s),KCl （饱和）|| M 2+│M
的电动势为 0.030V 。

已知半电池反应 M 2+ + 2e -─→ M 的标准电位E θ = 0.480V ，饱和甘 汞电极的电位为 0.246V ，计量点时溶液体积为 100mL ，试计算配合物 MX 的稳定常数。

4. 以氢电极为负极，摩尔甘汞电极为正极，插入一浓度未知的盐酸溶液中，测得该电池的电动势为 0.322V 。

当以同样的电极插入一浓度未知的氢氧化钠溶液中，测得电池的电动势为 1.096V 。

如果还是以同样的电极插入这种酸和碱的 100mL 的混合溶液中，测得电动势为 1.036V 。

问该混合溶液中盐酸和氢氧化钠各占多少毫升？已知：E θSCE = +0.285V 。

5. (1) 已知 CuBr 的溶度积常数为 5.9×10-9，计算下述半电池反应的标准电位。

CuBr + e -＝ Cu + Br -； 已知 Cu ++ e -= Cu 的 E θ= 0.521V (vs.SHE)
(2)写出电池表达式，其中饱和甘汞电极为参比电极，铜电极为指示电极（该电极可用作测定 Br -的第二类电极）。

(3) 如果 (2) 中电池的电动势测得为 0.076V ，计算与 Cu 电极相接触的溶液中的pBr 值。

6. 在 25℃时，下列电池的电动势为 -0.372V ，
Ag │AgAc(s)│Cu(Ac)2(0.1mol/L)│Cu
(1) 写出电极反应和电池反应 (2) 计算乙酸银的溶度积
已知：E θ (Cu 2+/Cu) = +0.337V ， E θ（Ag +/Ag ） = +0.799V
7. 在 0.100mol/L 的 NaClO 4溶液中，Ni 2+ 的半波电位为 -1.02V(vs SCE)。

在0.100mol/LNaClO 4和 0.100mol/L 乙二胺(en)溶液中，半波电位移至 -1.60V (vs SCE),假定 Ni 2+ 和 Ni(en)2+的扩散系数相等。

试计算 Ni(en) 的稳定常数。

8. 忽略离子强度影响，计算下列电池电动势。

Ag,AgCl │KCl(0.1mol/L),NaF(0.001mol/L)│LaF 3单晶膜│NaF(0.1mol/L)|| SCE
已知：甘汞电极电位 0.2445V ， E θ (Ag/AgCl) = 0.222V 。

9. 在钠离子存在下用钙离子选择电极测定钙。

以钙电极接 pH 计的负极，饱和甘汞电极接正极，在 0.0100mol/L CaCl 2溶液中（活度系数 f 1=0.55）测得电动势为 195.5mV ，在含0.0100mol/L CaCl 2和 0.0199mol/L NaCl 的混合溶液中（两种物质的活度系数分别为f 2=0.51，f 3=0.83）测得电动势为 189.2mV 。

今有一含钙的未知液，其中 Na +的活度用钠离子选择电极测得为 0.0120mol/L ，若在此溶液中电池的电动势等于 175.4mV ，试求未知液中 Ca 2+的活度（测量温度为 25℃）。

10. 用 Ag 电极及饱和甘汞电极以 0.01mol/L AgNO 3滴定 0.01mol/L CN -，Ag(CN)的不稳定常数为 K = 3.8×10-19，求计量点时的电池电动势。

已知：甘汞电极电位为 0.2445V ， ϕθ (Ag +/Ag) = 0.7995V 。

11. 准确移取 50.00mL +
4NH 试液，经碱化后用氨气敏电极测得电位为 -80.1mV 。

若加入 0.001000mol/L 的+4NH 标准溶液 0.50mL ，测得其电位为 -96.1mV 。

然后在此试液中加入离子强度缓冲调节剂 50.00mL ，测得其电位为 -78.3mV 。

试计算试液中 NH 4+浓度为多少？
12. 某 pH 计，按指针每偏转一个 pH 单位而电位改变 60mV 的标准设计，若仪器无斜率补偿，今用响应斜率为 50mV 的 pH 玻璃电极来测定 pH 3.00 的溶液，用 pH 4.00的溶液校正（定位），测得的结果误差有多大？
13. 当用 Cl -选择电极测定溶液中 Cl -浓度时，组成如下电池，测得电动势为 0.316V 在测未知溶液时，得电动势值为 0.302V 。

Cl -电极│Cl -(2.5×10-4 mol/L) 溶液 || SCE
(1) 求未知液中 Cl -浓度
(2) 如已知该电极的选择系数pot OH ,Cl --K = 0.001，为要控制测定误差不超过0.2%，则溶液的 pH 值应该控制为多少？
14. 当以 SHE （标准氢电极）为参比电极时，指出测定下述物质时，该用何种指示电极？排出组成的化学电池形式，推导出 pX 和E θ的关系式。

(1) pI ，已知 ([I -] = 1.0×10-4 mol/L , E θ (I 2/2I -) = 0.621V
(2) pC 2O 4，已知 K sp (Ag 2Cr 2O 4) = 3.5×10-11 , E θ (Ag +/Ag) = 0.799V
15. 一自动电位滴定仪以 0.1mL/s 的恒定速度滴加滴定剂。

按设计要求，当二次微分滴定曲线为零时，仪器自动关闭滴液装置，但由于机械延迟，使关闭时间晚了 2s 。

如果用这台。