甲基供体
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N5N10-四烯基四氢叶酸 -CH3 磷脂酰乙醇胺 磷脂酰丝氨酸 丝氨酸 蛋氨酸提供甲基
17
甘氨酸
胆胺
胆碱
转甲基循环
H3C N H3C
+
OH
H3C N
+
O
H3C N
+
OH
CH3
H3C
CH3
H3C
CH3
O
-CH3
O HS OH NH2
O S H3C NH2 OH
O S NH 2 OH
O S H3C
+
OH NH2
-CH3
18 胆碱合成
小结
甜菜碱、胆碱只能替代蛋氨酸供甲基作用, 而不能代替蛋氨酸用于合成蛋白质。 S-腺苷蛋氨酸是最直接的甲基供体, 参与机体代谢作用。 有效甲基群要先转化为S-腺苷蛋氨酸。 甜菜碱、 胆碱和蛋氨酸 各自都有不能被相互取代的营养作用, 因此它们之间不能完全相互代替。
19
9
甜菜碱的功能
提供活性甲基, 是直接、有效的甲基供体 渗透压保护物质,减轻代谢应激 脂肪代谢, 促进脂肪动员、脂肪酸氧化, 改变体脂的含量和分布, 调节胆固醇和脂蛋白代谢 诱食作用
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线 粒 体
合成 磷脂酰胆碱
参与体内脂肪运输
提 供
碱
胆碱
甲 基
替代蛋氨酸 合成 氨酸 氨 酸
参与蛋
代
替代蛋氨酸 合成 碱
结合形式 90%+ e.g.卵磷脂 衍生物形式 e.g.神经鞘磷脂 磷酸胆碱 游离形式 ~1%
卵磷脂
Leabharlann Baidu
溶血卵磷脂
磷酸胆碱
神经胆碱
乙酰胆碱
动物性食物 e.g.肝脏等内脏、蛋黄
植物性食物 e.g.豆类、花生
6
胆碱的吸收
低 游离胆碱 小肠 高 过量 小肠绒毛上的载体转运 被动扩散吸收 被结肠微生物代谢形成甲 胺,随尿排出
CH3
胆碱的历史
Strecker 从猪胆汁中分离 Bayer&Wurtz 化学合成 Best&Huntsman 发现护肝作用
1862 1849 1867
1929 1932
Strecker 从卵磷脂中分离 并正式命名
5
Dale&Dudley 确认为 必须生物活性物质
胆碱的分布
自身能合成,但是合成能力差异较大。
3
胆碱
三甲基乙醇胺 维生素B4 理化特性:纯净的胆碱为无色粘稠微带鱼腥味的强 碱性液体,与酸反应生成稳定的结晶盐,具有强的 吸湿性,不易结晶,没有固定的熔点和沸点,对热 和贮存相当稳定,但在强碱条件下不稳定。它溶于 水、甲醛和乙醇,难溶于丙酮、氯仿,不溶于石油、 醚、苯。
H3C N H3C
4
OH
+
-C2H5
卵磷脂
小肠
血液
溶血卵磷脂
+C2H5
甘油磷酰胆碱 甘油磷酸盐 游离胆碱
淋巴
卵磷脂 肝脏
神经磷脂
小肠
血液 肾脏
胆碱乙酰转移酶
氧化 胆碱激酶
甜菜碱 磷酸胆碱
乙酰胆碱
……
7
Mg2+、ATP
胆碱的功能
合成磷脂, 维持细胞膜的结构与功能 合成乙酰胆碱 提供甲基 脂肪代谢,脂肪运输, 脂肪酸氧化、预防脂肪肝
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提供甲基的效率
蛋氨酸——一个甲基、活化、3倍 胆 碱——活性甲基(1)、活化(+)、线粒体穿 梭(转运、能耗) 甜菜碱——活性甲基(3)、活化(-)、线粒体穿 梭(自由),20X
16
体内甲基转移的生化路径
胆碱 甘油磷脂胆碱 磷脂酰胆碱 -CH3 腺苷同型半胱氨酸 同型半胱氨酸 N5-甲基四氢叶酸 -CH3 磷酸胆碱 CDP-胆碱 S-腺苷蛋氨酸 蛋氨酸 -CH3 -CH3 二甲基甘氨酸 一甲基甘氨酸 胆碱 甜菜碱
H3C
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OH S O
蛋氨酸的功能
合成蛋白质 转化为胱氨酸,提供硫元素 提供甲基, 蛋氨酸活化为S-腺苷蛋氨酸 才能提供甲基 脂肪代谢
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同型半胱氨酸的再甲基化
蛋白质合成
27% 27%
46%
胱硫β-合成酶 胱硫醚β-分解酶
SO4214
胱氨酸
甲基转移
甲基转移(Transmetlylation)是指甲基供体的去甲基 反应,未反应甲基碳离子的转移以及甲基受体的甲 基吸附作用。 在甲基转移过程中,四氢叶酸是甲基转移的载体 Vb12则是许多甲基转移酶的辅酶。
参与脂肪代
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蛋氨酸
甲硫氨酸 蛋氨酸是动物生长所必需的氨基酸之一,是必需氨基酸 中唯一的含硫氨基酸,动物体内有80种以上的反应都需 要蛋氨酸参与,被誉为“生命性氨基酸” 理化性质:白色片状或粉末状晶体,具有微弱的含硫化 合物特殊的气味,易溶于水、稀酸和稀碱,微溶于乙醇, 不溶于乙醚,熔点为281℃,相对密度为1.340。 具有旋光性,分为L型和D型。 在动物体内L型易被吸收,D型要经酶转化为L型后才能 NH2 参与蛋白质的合成。
体供基甲
甲基
甲基(-CH3)是机体中一种一碳基团。 甲基化在神经系统、免疫系统、泌尿系统 和心血管系统中起着重要的作用。 它直接参与脂肪代谢、氨基酸的转移和再 生;嘌呤和嘧啶的生物合成以及合成肌酸、 肉碱、去甲肾上腺素等活性物质。 所以,无论生长还是成年动物,都需要稳 定的甲基供应。
2
甲基供体
一般认为,动物体内不能合成甲基,需要 从食物中供给。 富含甲基(-CH3)的物质称为供甲基物质,或 称甲基供体、甲基源。 胆碱、甜菜碱、蛋氨酸、叶酸、维生素B12 是主要的甲基源。(有效甲基群)
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甜菜碱
三甲铵基乙内酯 三甲基甘氨酸
H3C N
+
O
-
19世纪从甜菜的糖蜜中分离出来。
H3C
CH3
O
广泛分布于动物、植物、微生物中。植物是外源性甜菜 碱的主要来源,如麦麸、麦胚、菠菜、甜菜等都富含这 种生物碱。 理化特性:耐高温,具有流动性,呈白色或微棕色结晶 粉末状,极易溶于水,难溶于甲醇、乙醇,微溶于乙醚, 有较强的抗氧化性,呈中性,不易破坏维生素的稳定
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