土壤重金属元素测定方法比较

-
结论与讨论
. " / 可用 0- 提取液同时测定山东省石灰性土壤
中的有效态锌。 提取待测液的适宜条件是： 浸提剂 1 样 品为 "&1 "；浸提温度为 %! 2 3 % 2 ；震荡时间为 ! 用双硫腙比色法测定待测溶液中的锌时， 显色时 456。 适宜的显色酸度 78 9 "%。 间为 )& 456， . % / 经相关分析， 0- * 双硫腙法测定土壤中有效 态锌的值与其相应的参比标准法测定值间均呈极显 著正相关。利用相关方程， 可进行 % 种方法间的相互 换算。 . - / 0- 浸提法适用于酸性、 中性、 碱性及石灰性等 各类土壤， 是目前最优的土壤大型联合通用浸提剂， 双
（"#$# — ） 作者简介： 陆文利 ， 女， 上海市人， 硕士研究生， 主要从事土壤 生态环境方面的研究。 （%&&%’(!"$("% ） 基金项目： 国家科技部科技攻关计划项目 收稿日期： %&&) * &$ * %"
（8 ） 变异系数 3, *-3, 3/+ 3, */2 3, *-3, *32 3, *3. 3, 3/+ 3, 32-
Biblioteka Baidu
（8 ） 置信区间 *, 023 9 *, "+0 +, /+1 9 *, "+0 ", ++. 9 ", -3* *, 02" 9 *, "+0 +, 0." 9 *, -". +, /2" 9 *, 1-" +, /+1 9 *, "+0 +, 0+1 9 *, "+0
+
材料、 仪器和方法
。原子吸收分光光度计的工作条
+7 + 供试土壤 采自山东省龙口市的 , 8 1, 9: 土样。自然风干 后， 分别过 + ::、 备用。 1 :: 塑料筛， +7 1 主要分析仪器 原子吸收分光光度计。 ;11 分光光度计、 万方数据 农业环境与发展
!!
件： 波长 O 1+!7 / 6:* 灯电流 O +7 - :’* 负高压O 11, P* 狭缝宽度 O ,7 1 ::* 空气 # 乙炔火焰条件 O 氧化型。 +7 .7 ! )$%’ # ’’( 法 称取通过 1 :: 筛孔的风干土 +, H* 放入 -, :> 塑 料试管中 * 加入 1, :> AI1 # )$%’ 浸提液* 加塞振荡 滤液、 空白溶液和标准溶液中的 56 用 !, :L6* 过滤 3 . 4 。
随着三废排放量增加和农业化学化， 我国农业环 境质量因污染而受到日益严重的威胁。 土壤作为农业 生产要素已成为多种污染物的受纳体， 受到了直接和 持久的危害。其中土壤重金属污染因具有潜伏性、 不 可逆性和长期性而受到人们的广泛关注 3 + 4 。越来越多 的研究发现， 某一重金属在土壤中的总量并不能决定 它的环境行为和生态效应， 而在土壤中存在的形态和 各种形态的比例才是决定其对环境及周围生态系统 造成影响的关键因素
"##!$ %
监测分析
原子吸收分光光度计测定。仪器工作条件同 *, 0, +。
+
结果与讨论
由方差分析结果知 < # : *, +-3 = #3, 3- : ", 01; 所 以 " 种方法间无显著差异。 +, + !" # 双硫腙法的重现性 +, +, * !" 浸提剂的重现性 / 个样品按 *, 0, * 所述方法重复测 " 次，表中测 定结果为平均值， 测定的精密度、 置信区间见表 "。 +, +, + 双硫腙萃取剂的重现性 / 个样品按 *, 0, * 所述方法重复测 " 次，表中测 定结果为平均值， 测定的精密度、 置信区间见表 0。 （$%&’ # ’’( 法） 的相关 +, " !" # 双硫腙法与参比法 性分析 从表 * 可以看出， !" # 双硫腙法测定的土壤有效 态锌的值与参比法 > $%&’ # ’’( ? 的测试值呈正相关。 由图 * 可得， !" # 双硫腙法与标准参比方法的相 关方程式为： % : 3, +1" 1 & @ 3, .2* .。相关系数： ’: 3, /2+ -。
硫腙是目前重要的萃取分离和萃取光度试剂之一，采 用双硫腙萃取光度法的灵敏度很高，常可测定试样中 如经预处理灵敏度还可提高。但 " : "& * ; 的金属含量， 是， 双硫腙缺乏选择性可通过控制溶液的 78 值、 加入 络合掩蔽剂、 改变金属的价态等方法来改进 < ! = 。因此， 0- * 双硫腙法可用于多种土壤中大量重金属的联合 测定，此法与便携式分光光度计配合使用，工效较 高。 较好地解决了我国土壤种类多、 情况复杂， 而目前 又无一种统一的速测方法的矛盾， 值得广泛应用。
对上述结果做方差分析 ; 结果见表 +。
表 + 方差分析表
变异来源 组间 组内 总变异 !! +, 0*2 +3, "*1 ++, 1". 7" + +* +" !+ *, +* 3, 2./ # *, +-3 # 3, 3", 01 #3, 3* -, 1/
图 * !" 法与参比法相关性 表 " 样品测定结果
表 0 样品测定结果
样品序号 * + " 0 . 1 / （+ ） 注： $3, 3* : 2, 2+测定结果（45 ・ 65 # *） *, 32" +, 2.3 +, +2" +, *.3 +, *21 +, -.3 +, 0+1 +, *.3 （8 ） 标准差 3, +"* 3 3, +"* 3, .2" 3, .+2 3, 033 3, 0.+ 3, 033 （8 ） 变异系数 3, +*3 3 3, *33 3, "+* 3, +/. 3, *-. 3, *23 3, */（8 ） 置信区间 *, 32" 9 *, "+0 +, 2.3 9 3 +, +2" 9 *, "+0 +, *.3 9 ", 21* +, *21 9 ", .30 +, -.3 9 +, +2+ +, 0+1 9 +, .01 +, *.3 9 ", .30
+, * !" # 双硫腙法与 $%&’ # ’’( 法及 )$%’ # ’’( 法的比较分析 表 * 列出了用 !" # 双硫腙法与 $%&’ # ’’( 法 及 )$%’ # ’’( 法测试土壤中有效态锌的结果。 从表 * 可以看出， !" # 双硫腙法测定的土壤有效 态锌的值与 $%&’ # ’’( 法的测试值呈正相关。
万方数据
农业环境与发展
#$$!% "
监测分析
!"
%+ ) 回收率试验 采用标准加入法进行回收率试验（测试分别用 , 个土样） ， 结果见表 !。
表 ! 土壤中锌的回收率
样品序号 （ !A ） 加入量 & %+ ! !*" !+ & ;+ ! （ !A ） 测得量 %+ "$& )+ $%;+ %$& #+ )%& #,+ ! "&% #$+ , （B ） 回收率
3!4
。目前， 对重金属形态研究的
工作主要倾向于研究重金属的有效态。 本实验目的在 于用 ! 种试验方法： "! # 双硫腙萃取法； $%&’ # 原子 （简称 ’’( 法） 吸收分光光度法 ； )$%’ # ’’( 法测试 土壤中重金属有效态 56 的含量，找寻出一种相对于 常规分析、速度更快捷、成本更低廉、测试设备更简 便、 而测试精度能满足要求的土壤重金属测试技术与 装备。使基层测试人员能够使用简单的仪器设备， 快 速准确地测试重金属的含量， 获得真实、 有效的数据， 为今后治理该地区的重金属污染提供第一手材料。
参考文献：
< " = 陈怀满 + 土壤 * 植物系统中的重金属污染 < 0 = + 北京： 科学出版 社 > "##$+ < % = 刘玉荣 > 党 志 > 尚爱安 > 等 + 几种萃取剂对土壤中重金属生物有 效部分的萃取效果 < ? = + 土壤与环境 > %&&%> "" . - / @ %)! * %);+ < - = 鲍士旦 + 土壤农化分析 < 0 = + 北京 @ 中国农业出版社 > %&&&+ <)= 王 虹 + 土壤肥料分析方法 < 0 = + 沈阳 @ 辽宁大学出版社 > "##"+ < ! = 张孙玮 > 等 + 二硫腙 < ? = + 理化检验 * 化学分册 > "#,;> . % / ： -,+
土壤重金属元素测定方法比较
陆文利 +，聂俊华 +，周
监测分析
琨1
（+7 山东农业大学资源与环境学院 * 山东 泰安 1;+,,, ； 山东 泰安 1;+,,, ） 17 山东农业大学科技学院，
摘
要： 采用 ! 种方法： "! # 双硫腙、 $%&’ # ’’(、 )$%’ #
’’( 测定了土壤中有效态锌的含量，并且进行比较，研 重现性 * 并分别进行了 究了 "! # 双硫腙方法的精密度、 "! 浸提剂及双硫腙萃取剂重现性的重现性实验。结果 表明： "! # 双硫腙法与标准参比法呈显著相关 * "! 浸提 剂及双硫腙萃取剂的重现性好。 "! # 双硫腙法精密度 高、 工效快， 可用于土壤重金属的联合速测。 关键词： 重金属；锌；土壤；方法比较 文章编号： +,,- # ./.. 0 1,,. 2 ,- # ,,.. # ,!
样品序号 * + " 0 . 1 / （+ ） 注： $3, 3* : 2, 2+-
测定结果（45 ・ 65 # *） *, 023 +, /+1 ", ++. *, 02" +, 0." +, /2" +, /+1 +, 0+1
（8 ） 标准差 3, +"* 3, +"* 3, .** 3, +"* 3, +./ 3, "3. 3, +"* 3, +"*
（45・ 65 # * ） 表 * 土壤中有效态锌的测定结果
序号 * + " 0 . 1 / !" # 双硫腙法 +, -. -, "-2 *, 1-2 / +, *. +, -. *, 1-2 . +, *. +, 2-2 2 $%&’ # ’’( 法 +, /-" 0, -.* +, 0"/ +, +23 ", 3.* *, -01 +, 3++ +, 13)$%’ # ’’( 法 0, +1* 0, "01 0, **2 ", "++ +, 123 +, "1+ +, *00 ", "2/
+7 ! 试剂配制 "! 浸提剂的组成为 ,7 1 :<= ・ > # + ?@’9、 ,7 1,7 ,+- :<=・> # + A?. B、 ,7 ,+! :<=・ :<=・ > # + A?. A@! 、 > # + ?A@! 、 ,7 ,,+ :<=・> # + )$%’* C? D 17 - E ,7 +。 双 硫 腙 萃 取 液 及 其 他 试 剂 的 组 成 ： +7 , F +, # ! :<=・ > # + 双硫腙使用液； +,G 盐酸羟胺；掩蔽剂： H・+,, :> # + )$%’、- H・+,, :> # + 柠檬酸钠、+, H・ +,, :> # + 酒石酸钾钠； ! :<=・> # + AI@?； @& 乳化剂。 $%&’ 浸提剂的组成为 ,7 ,,- :<=・> # + $%&’ 0 二 乙基三胺五乙酸 2 、,7 ,+ :<=・> # + JIJ=1 和 ,7 + :<=・
314
> # + %)’ 0 三乙醇胺 2 * 溶液 C? 为 ;7 !。 )$%’ 浸提剂的组成为 ,7 ,- :<=・> # + AI1 # )$%’ （乙二胺四乙酸二钠盐 ） 、 ,7 ,+ :<=・ > # + JIJ=1 和 ,7 + 调节溶液 C? 至 ;7 ,。 :<=・ > # + %)’， 标准锌试液： -7 , !H・:> # + 。 +7 . 土壤测试 +7 .7 + "! # 双硫腙法 - H 风干土样 0 + :: 2 在塑料浸提瓶中与 -, :> "! 浸提剂在 1- K E 1 K 振荡 - :L6 0 振速 +-, M・:L6 # + 2 * 过滤 * 滤液承接于聚苯乙烯瓶。 吸取滤液 - :> 加入 1加入掩蔽剂、 ! :<=・> # + AI@?、 @& 乳化 :> 比色管中， 静置 +- :L6。于 剂、 萃取剂 * 用水稀释至刻度 * 摇匀， -., 6: 波长下用 + 9: 比色皿 * 以试剂空白为参比测 定吸光度。 +7 .7 1 $%&’ # ’’( 法 称取通过 + :: 筛的风干土 +17 - H 放入 +,, :> 塑 料广口瓶中* 加 $%&’ 提取剂 1-7 , :>* 1- K 振荡 1 N* 过滤。 滤液、 空白溶液和标准溶液中的 56 用原子吸收 分光光度计测定