聚异丁烯概述

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第一章聚异丁烯相关概述

第一节聚异丁烯的定义与分类

一、聚异丁烯的定义

聚异丁烯(Polyisobutylene PIB)是异丁烯的均聚物,由于制备方法及工艺条件不同,聚异丁烯的分子量可在不同的范围内变化。

二、聚异丁烯的分类

聚异丁烯(PIB)由异丁烯聚合而成,按分子量高低不同,分为低分子量聚异丁烯、中分子量聚异丁烯、高分子量聚异丁烯;按末端乙烯基摩尔分数高低不同,分为高活性聚异丁烯和低活性聚异丁烯;按卫生程度不同,分为食品级聚异丁烯和工业级聚异丁烯;按聚合工艺不同,分为本体法聚异丁烯和溶剂法聚异丁烯;按原料来源来不同,分为纯异丁烯聚异丁烯和混合碳四聚异丁烯;按催化剂不同,分为铝系聚异丁烯和硼系聚异丁烯。

一般来说,分子量在350到3500之间的材料称低分子量聚异丁烯,分子量在一万到十万之间为中分子量产品,分子量在十万至一千万之间的为高分子量产品。分子量在三万以下的产品通常呈液态,分子量较高的材料则呈固态。

有两种聚合物商品通常不称为聚异丁烯:一种是丁基橡胶,丁基橡胶是异丁烯和1%-3%的异戊二烯的共聚物,丁基橡胶与聚异丁烯在胶粘剂、密封剂、填料等方面的应用有竞争关系。一种是聚丁烯-1。聚丁烯-1在低分子量时和聚异丁烯的性能很相近,但在中高分子量时性能的差异就明显起来。

第二节聚异丁烯的其他概念

一、结构

异丁烯的结构是:

异丁烯聚合成聚异丁烯的反应及聚异丁烯的结构是:

聚异丁烯的规则骨架结构是:

聚异丁烯的末端双键结构是:

二、聚异丁烯的物理性质和化学性质

聚异丁烯(PIB)是异丁烯(IB)的阳离子聚合产物,其性能可按聚异丁烯分子量的大小分述如下。

1聚异丁烯的性能

聚异丁烯是无色、无味、无毒的异丁烯均聚物。由于制备方法和工艺条件的不同,聚异丁烯的分子量在很宽的范围内变化。绝大部分产品的分子量在达到10 000~200 000以上会由黏稠状液体转变成发黏的半固体,再过渡到橡胶状弹性体。聚异丁烯耐酸、耐碱、耐盐、耐水、耐臭氧和耐老化,并且具有优异的气密性和电绝缘性。它同蜡、沥青、聚乙烯等相容性甚佳。

2高分子量聚异丁烯的性能

高分子量聚异丁烯为典型的饱和线型聚合物,其头基是-CH3,尾基是

-CH2-C=CH 2或者是-CH=C-CH3。其耐热、耐光、耐臭氧老化性好,具有理想的化学稳定性。在室温下,对稀碱和浓酸、碱、盐的作用稳定。在较高温度下高分子聚异丁烯仍然具有优良的防水性和气密性,而且介电性能相当优异。高分子量聚异丁烯通常呈固态。

3低分子量聚异丁烯的性能

低分子量聚异丁烯(简称低聚异丁烯)为无色、无味、无毒的黏稠物体,被用于石油添加剂、黏合剂、口香糖添加剂以及与其它高聚物共混改进等领域。低聚异丁烯在许多领域的应用中主要依赖于它的黏度行为、热稳定性及电绝缘性等,低聚异丁烯具有良好的耐热、耐氧、耐臭氧、耐紫外线、耐酸、耐碱等性能,其膨胀系数小,不含电介质有害物质,电绝缘性优良。低聚异丁烯为牛顿型流体,黏度指数高。适用于油品调黏,在高温下100%裂解无残灰,可作无灰添加剂。低聚异丁烯与高分子材料相溶性好,与一般非极性物质有较好的相溶性,具有低温分散性和高温清净性。低分子量聚异丁烯通常呈黏稠液态或半固态。

普通低分子量聚异丁烯的性能

普通低分子量聚异丁烯的性能特点是:分子中的链末端甲基亚乙烯基含量较低。正由于其含量较低,在制备润滑油无灰分散剂时只能采用“氯化路线”和“催化热加合路线”,导致“氯化路线”虽然能够大大提高聚异丁烯(PIB)与马来酸酐(MA)反应的转化率,但最终产品中氯含量较高,越来越不受用户欢迎;而“催化热加合路线”则由于不同程度存在反应时间长、转化率低、成本相应增加等问题而受到限制。

高活性低分子量聚异丁烯的性能

高活性聚异丁烯是指平均相对分子质量为500~5 000、a-烯烃含量高于60%的聚异丁烯产品。这种聚异丁烯具有较高的反应活性,不用促进剂(C12)就可直接引入适当的基团,得到一系列性能优异的衍生物,是合成润滑油添加剂优选的原料。以此合成的无灰分散剂,由于不含氯,不仅可以提高产品性能、满足高档润滑油的要求,同时还可以简化生产工艺,节省设备投资,降低生产成本,减少三废排放,从而提高生产企业的综合效益,从根本上解决“氯化”工艺存在的污染

和腐蚀等问题。

聚异丁烯的活性由分子链中双键的位置所决定,a-烯烃(I)的活性最高,β-烯烃异构体(Ⅱ)的活性次之,四元取代烯烃(Ⅳ)则基本不发生反应.BASF公司的高活性聚异丁烯(HRPIB)与普通聚异丁烯(PIB)的活性比较如表所列。

BASF公司HRPIB与普通PIB活性的比较

三、聚异丁烯的主要应用领域

(1)润滑油、燃料油添加剂:二冲程油、传动油、液压液、绝缘油、金属加工液等。

(2)粘结剂:主要用于压敏胶增粘剂,如玻璃纸带、包装带、绝缘带、橡皮膏。一般来说,压敏胶由高分子聚合物作基料,可能混合二三种化合物,以便于平衡表面胶粘性与胶凝性。这类胶可以单独使用,也可以与石油类树脂、松香、松香脂等共用。聚异丁烯制成的粘结剂,具有无毒和高透明性,除用在物品的商标的粘贴,还广泛用于汽车,冰箱防水密封胶领域。

(3)聚合物改性:可以和多种高相对分子质量的物质(如天然橡胶、合成橡胶)共混,并改善高分子材料的性能。例如,聚异丁烯和天然橡胶或合成橡胶(如丁基橡胶、丁苯橡胶)相混合后,具有很好的防水和高强度的透气性能。

(4)作为添加剂涂布于天然胶和合成胶表面,起防护紫外线和防热作用。可以加入到EVA共聚物、PP、HDPE、LDPE及LLDPE中,改进其物理强度。

(5)涂料领域:主要用在有高耐候需求的涂料中,如在屋顶涂料方面。

(6)建材、密封材料:用聚异丁烯做的堵缝及密封材料具有优秀性能,如低气体透过率、耐候性强、阻水、耐酸碱、良好粘接性、防止跌落。聚异丁烯与炭

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