顶空固相微萃取_气相色谱_质谱联用技术鉴别潲水油

顶空固相微萃取 气相色谱 质谱联用技术鉴别潲水油

李 红1,2,屠大伟1,李根容1,丁晓雯2,李沿飞 1

(1.重庆市计量质量检测研究院,国家农副加工产品及调味品质量监督检验中心,重庆400020;

2.西南大学食品科学学院,重庆400715)

摘 要:采用顶空固相微萃取与气质联用法分析了潲水油样品中的挥发性成

分,比较了不同萃取头和不同色谱柱对潲水油中挥发性成分的萃取分离效果。

结果表明,65 m PDMS DVB萃取头和D M 5MS色谱柱能萃取出较多潲水油中所

特有的香辛料成分,萃取效果较好。通过大量潲水油和正常食用植物油做对

比,找出了潲水油和正常食用植物油的差别成分:茴香脑、丁香酚及二氢大茴

香脑。

关键词:SPME GC MS;潲水油;鉴别;香辛料

中图分类号:O657.63 文献标识码:A 文章编号:1000 0720(2010)06 061 05

潲水油又叫泔水油、地沟油,是废弃食用油脂的一种。因为潲水油制备简单,成本低廉,一些不法分子为了谋取暴利,暗中将其直接作为食用油或者将其添加到其他食用植物油中销售和使用,给广大人民的生命健康带来巨大的安全隐患[1]。目前,对潲水油及煎炸老油的鉴别检验研究主要集中在以下几方面:常规理化指标检测[2~6]、电导率的检测[7]、胆固醇及脂肪酸组成分析[8]、外来污染物的检测(十二烷基苯磺酸钠、黄曲霉毒素)[9,10]以及致突变性的研究[11]等。另外,还有研究者用静态顶空方法对潲水油挥发性成分进行了GC MS 分析[12,13]。虽然对潲水油的鉴别检验报道的方法众多,但迄今为止还没有一个十分系统、准确高效的方法。

潲水油来源广泛,成分复杂,即使经过反复的处理,很多微量挥发性成分也不能有效去除。目前,未发现有文章对潲水油中微量挥发性成分进行分析。本文建立了一套顶空固相微萃取(SPME) 气质联用法测定潲水油中微量挥发性成分的方法,为潲水油的鉴别提供更加可靠的方法和理论依据。1 实验部分

1.1 仪器、试剂与样品

Trace DSQ GC/MS气质联用仪(Thermo, USA);固相微萃取仪,手动SP ME进样器,15mL 带聚四氟乙烯瓶盖的顶空样品瓶(SUPELCO, USA);85 m PA(聚丙烯)萃取头,100 m PDMS (聚二甲基硅氧烷)萃取头,65 m PDMS DVB(聚二甲基硅氧烷 二乙烯苯)萃取纤维头各一支(SUPELC O,USA)。

潲水油(SSY)样品:1~18来自4家公司的不同批次。正常食用植物油(ZCY)样品:1~8来自不同种类的食用油,购于重庆江北超市。

1.2 实验条件

1.2.1 色谱条件 DM 5MS毛细管色谱柱:50m 0.25mm 0.25 m。进样口温度:250 ,柱温:起始温度50 ,保持3min,以5 /min的速率升至170 ,保持0min,10 /min的速率升至230 ,保持3min,10 /min的速率升至250 ,保持2min。载气为氦气,流量1mL/min,不分流模式。

1.2.2 质谱条件 接口传输线温度:280 ,离

收稿日期:2010 04 10;修订日期:2010 06 20

基金项目:重庆市科技攻关计划(CS T C,2009AB7100)项目资助

作者简介:李 红(1985-),女,硕士研究生;E mail:hongl198596@

子源温度:250 ,离子化方式:EI源,扫描模式:全扫描模式,质量范围34~450au,溶剂不延迟,程序升温结束时检测结束。

1.3 实验方法

1.3.1 样品制备 于15mL顶空瓶中加入约1g NaCl,再加入4mL油样,盖上瓶盖,轻轻摇匀。1.3.2 萃取 85 m PA萃取头入进样口于280 老化60min,100 m PDMS、65 m PDMS DVB萃取头插入进样口于250 老化30min。将老化好的萃取头插入稳定于70 的顶空瓶内液面上方,伸出纤维头,每次固定推出4cm,不与液面接触,萃取30min。

1.3.3 检测 萃取完后缩回纤维头、拔出进样器,然后迅速插入到GC MS的样口,伸出纤维头,解析4min。同时启动仪器采集数据,得出色谱图后,根据谱库(NITS MS Search

2.0)检索及人工解析确定其化学结构,部分物质采用标准品比对确定样品成分,最后用峰面积归一化法确定其相对含量。

2 结果与讨论

2.1 色谱柱和萃取纤维头的选择

分别选择了3种型号的萃取头(85 m PA、100 m PDMS和65 m PDMS DVB)和2种分析柱(HP I NNOW AX极性柱和DM 5MS弱极性柱),采用不同的组合方式对SSY2样品进行了检测,比较总离子流图发现,同一色谱柱条件下(INNOWAX), PA、PDMS、PDMS DVB3种萃取头中PDMS DVB萃取头萃取出的物质峰信号强度最大,达108,物质总类也较多,所以本实验选用PDMS DVB萃取头。

I NNOWAX和DM 5MS两种柱子与PDMS DVB萃取头连用时,DM 5MS色谱柱分离效果更好,实验选用DM 5MS色谱柱。

2.2 潲水油挥发性成分的谱图分析

65 m PDMS DVB萃取头和D M 5MS色谱柱条件下,增加潲水油样品量,并选用8不同种类正常食用植物油作对照,寻找潲水油与正常食用油的差别成分。潲水油和正常食用植物油经GC MS分析得到的总离子流图分别如图1、图2所示。通过质谱图库检索分析,当正反匹配度大于800予以鉴定,共鉴定出22种主要挥发性成分,潲水油和正常油主要挥发性成分表如表1。潲水油与正常油的差别成分如表2

。

图1 潲水油的GC MS总离子流图

Fig.1 The total ion chromatogram of Hogwash

oil

图2 正常食用植物油的GC MS总离子流图

Fig.2 The total ion chromatogram of edible vegetable oil

表1 潲水油和正常油GC MS主要挥发性成分表

Tab.1 The mainly volatile components in hogwash oil and edible oil samples identified by GC MS

物质名称

潲水油

123456789101112131415161718

正常油12345678

己醛 戊酸 ---- 反 2 庚烯醛 -- -