三步碘量法测定二氧化氯含量的探求

三步碘量法测定二氧化氯含量的探求

上海文华消毒研究所鲍立峰傅良官

提示：二氧化氯的高效安全消毒作用越来越受到社会的广泛关注，随着二氧化氯的应用范围的不断展开扩大，对活化后消毒液中已转化成具有消毒活性的二氧化氯含量的正确测定，是反映二氧化氯产品质量的一个极为重要的指标之一。为此，对二氧化氯有效含量的测定也随之经历了碘量法、丙二酸碘量法、五步碘量法等三个法定测试阶段。

三步碘量法是碘量法、丙二碘量法、五步碘量法的综合和改进，测定方法简易，测定时不须调节反应液的 PH 值，有推广应用价值。

关键词：碘量法丙二碘量法五步碘量法三步碘量法光电比色法(分光光度法)

概述

碘量法：是最早规定作为二氧化氯有效含量测定的方法，和有效氯含量测定方法完全相同，只是计算时将有效氯计算系数换成二氧化氯计算系数。此法所测定含量是 Cl2、 ClO2、ClO2—等三种成份的总和。

丙二酸碘量法：为了有效消除 Cl2对二氧化氯有效含量测定的干扰，按 HG/T2770-1996 规定，待测液于测定前先加入丙二酸以分解 Cl2 后，再按碘量法程序进行检测，，测定结果中仍为 ClO2、ClO2—二种成份的总和。

五步碘量法：此法是美国《水和废水标准检验法》中推荐的方法，卫生部 2002 版《消毒技术规范》 (以下简称《规范》) 中将五步碘量法作为测定二氧化氯消毒剂的标准检测方法。此法所用仪器简单，能同时检测消毒剂中 Cl2 、 ClO2 、 ClO2—、 ClO3—四种成份，是评价该类消毒产品质量的关键，是碘量法,丙二酸碘量法所不能实现的理想检测方法。

三步碘量法：是我们长期对二氧化氯研发，逐步探索而形成的，综合传统沿用的碘量法,丙二酸碘量法，结合五步碘量法的测试原理的改良方法，该法较为简易，不须调节 PH 值，是值得推广的新二氧化氯含量的测试方法，现将我们使用的方法介绍如下。

试剂：

100.0 g/L 碘化钾溶液

5.0 g/L 淀粉溶液

2.0 mol/L 硫酸溶液

0.1 mol/L 硫代硫酸钠滴定液

100.0 g/L 丙二酸溶液

消毒液制备：

向 250 ml碘量瓶加水 200 ml ，加文华牌二氧化氯消毒片 (A片)、活化片 (B 片) 各一片，待其自然活化溶解， 30 min 混匀备用。(A片二氧化氯有效含量为 250 mg/片的消毒片)

1.操作：

取250 ml碘量瓶三个，各加蒸馏水50.0 ml备用。

2. 于已加50.0 ml蒸馏水的250 ml碘量瓶中加10.0 ml二氧化氯溶液或稀释液(二氧化氯稀释液浓度相当于1250 mg/L) ，加 2.0 mol/L 硫酸溶液10.0 ml、100 g/L 碘化钾溶液10.0 毫升，混匀，置暗处静置5 min ；用0.1mol/L 硫代硫酸钠滴定液滴定至淡黄色时，加5.0 g/L 淀粉溶液1.0 ml ，继续滴至蓝色刚好消失为止，记录读数为A。

3. 于已加50.0 ml蒸馏水的250 ml 碘量瓶中加10.0 ml二氧化氯溶液或稀释液(二氧化氯稀释液浓度相当于1250 mg/L) ，加 2.0 ml 100.0 g/L 丙二酸溶液，置暗处静置 2 min；加10.0 毫升2.0mol/L 硫酸溶液,100.0 g/L 碘化钾溶液10.0 ml ，混匀，置暗处静置 5 min；用0.1mol/L 硫代硫酸钠滴定液滴定至淡黄色时，加5.0 g/L 淀粉溶液1.0 ml，继续滴至蓝色刚好消失为止，记录读数为B 。

4. 于已加50.0 毫升蒸馏水的250 ml 碘量瓶中加10.0 ml二氧化氯溶液或稀释液，然后通入高纯氮气吹至黄绿色消失再吹10 min；加2.0 ml 100.0 g/L 丙二酸溶液，置暗处静置min；加2.0mol/L 硫酸溶液10.0 ml，再加入100.0 g/L 碘化钾溶液10.0 ml，混匀。置暗处静置 5 min，用 0.1mol/L 硫代硫酸钠滴定液滴定至淡黄色时，加

5.0 g/L 1.0ml 淀粉溶液，继续滴至蓝色刚好消失为止，记录读数为 C 。

重复测二次，取二次平均值进行计算。

计算：

Cl2(mg/L) ＝(A－B) ×c ×35450 ÷V

ClO2(mg/L) ＝(B－C) ×c ×13490 ÷V

ClO2—(mg/L) ＝ C ×c ×16863 ÷V

式中

A 、B、C 为上述各步中硫代硫酸钠滴定液用量(ml)

V 为二氧化氯溶液的样品体积(ml)

C 为硫代硫酸钠滴定液浓度(mol/L)

要求：方法检出限为 0.1 mg/L ，平均回收率为 98.0% ，相对标准偏差＜ 10% 。

光电比色法(分光光度法)

1. 二氧化氯标准贮存溶夜的制备

按卫生卫《消毒技术规范》（ 2002 年 11月）版 P.113 规定的制备二氧化氯浓度为250-600 mg/L 的贮备溶液放于棕色瓶中并于 4℃冰箱内保存备用。

2. 二氧化氯标准贮存溶夜浓度的标定

吸取一定量的二氧化氯标准贮存溶夜，采用丙二酸碘量法标定贮存溶液的二氧化氯浓度，用二次蒸馏水稀释浓度至二氧化氯浓度为 500 mg/ L 标准溶夜。

3. 二氧化氯标准溶夜的制备

分别吸取 500 mg/ L 浓度二氧化氯标准溶液 0 ml 、 2 ml 、 5 ml 、 10 ml 、 20 ml 、30 ml 、 40 ml 、 60 ml 、 80 ml、 100 ml 、于 100 ml 容量瓶中、分别加二次蒸馏水至刻度、配成浓度为 0 mg/L 、 10 mg/L 、 25 mg/L、 50 mg/L、 100 mg/L、 150 mg/L、200 mg/L、 300 mg/L、 400 mg/L、 500 mg/L的二氧化氯溶夜，以蒸馏水为空白于430nm 测定其吸光度值，以二氧化氯的质量(mg)对吸光度值进行线性回归，并绘制标准曲线。

4.样品测定

直接取消毒剂溶液或其稀释液以蒸馏水为空白于430nm测定其吸光度值，根据标准曲线方程计算其中所含二氧化氯的浓度( mg/ L)

5.计算

根据于430nm所测得吸光度值，于标准曲线查出二氧化氯的浓度( mg/ L)，如样品测定前已用蒸馏水稀释，所测得吸光度值乘以稀释倍数即可，方法检出限为10 mg/L，标准曲线范围10 mg/L- 500 mg/L，方法平均回收率为103.3%，相对标准偏差＜10%。

三步碘量法检测二氧化氯有效含量结果和光电比色法比较