硅橡胶特性及在某型机上的应用
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硅橡胶特性及在某型机上的应用
航空工程与维
修 Characteristics of G148 Silicone Rubber and G-
51 Fluosilicone Rubber Used in the Aircraft 硅橡胶具有突出的耐臭氧、耐大气老化性能,热稳定性
航空工程与维修
Characteristics of G148 Silicone Rubber and G-51 Fluosilicon e Rubber Used in the Aircraft
硅橡胶具有突出的耐臭氧、耐大气老化性能,热稳定性能,低温柔韧性能,氟硅橡胶还具有耐液体性能。本文介绍了G148硅橡胶及G-51氟硅橡胶在某型飞机上的应用。
一般的橡胶是以碳-碳键为主链的结构,而硅橡胶则是以硅氧键为主链的结构。由于其结构的特殊性,决定了它具有耐高温、耐低温、耐臭氧老化、耐大气老化性能以及优良的介电性能,对滑油等介质表现出优异的化学惰性以及其他橡胶所不具备的性能,因此在航空工业和军事装备等国防工业领域中使用范围非常广泛。特别是近十几年发展起来的氟硅橡胶,在兼顾硅橡胶优异性能基础上,还具有耐油、耐溶剂、耐化学药品的特性,使硅橡胶的应用扩大至各种油类介质、酸类介质、化学溶剂介质环境中,并还在继续扩大其应用范围。下面简要阐述我国某型机选用的G148硅橡胶和G-51氟硅橡胶的结构性能以及与同类胶料相比所具有的优点。
硅橡胶结构及特性
硅橡胶是指主链以Si-O单元为主,以单价有机基团(R、R′、R″)为侧基的一类线性聚合物,其中R、R′、R″可以是甲基、乙烯基、苯基、氟烷基,m和n为聚合度,一般m +n在5000~10000之间,n/(m+n)在0.02%~0.5%之间。
1.物理机械性能对温度的依赖性小
由于Si-O键的离子性较强以及硅氧烷链容易内旋转和具有柔顺性,导致了硅氧烷链的卷曲倾向。常温下聚合链呈螺旋状结构,每圈主要由6~7个硅氧单元组成,而且具有一定的有序性,当温度升高时,螺旋状聚合链可以舒展,使聚硅氧烷的粘度趋于增大,这与高聚物粘度通常随温度升高而降低的趋势正好相反,致使硅橡胶物理机械性能在较宽温度范围内变化较小。如拉伸强度在0~250℃之间的变化明显比其他橡胶小得多(见图1)。其硬度、扯断伸长率、定伸应力等在一定温度范围内的变化也小于其他有机橡胶。
图1各种橡胶的拉伸强度与温度的关系
2.优异的耐热稳定性
硅橡胶的耐热稳定性包括3个因素:
(1)热解稳定性:由于Si-O键键能为427.4kJ/mol,而C-C键键能为262.7kJ/mol,所以其热解稳定性高于C-C键有机橡胶。
(2)热氧化稳定性:因为联接到Si上的有机基团(如苯基、甲基、乙基、丙基、乙烯
基)对氧较稳定(仅乙烯基较差),故其热氧化稳定性也很好。
(3)聚硅氧烷分子的重排:硅氧键之间还可以进行交换与再组合使聚硅氧烷分子发生重排,故在高温下不会发生降解反应,导致低分子环状聚硅氧烷的出现。由以上3条可知,硅橡胶的耐高温性能是由分子结构本身决定的。
3.优异的耐低温性能
硅橡胶的玻璃化温度(T g)比一般C-C键有机橡胶低,如聚二甲基硅氧烷橡胶的玻璃化温度为-123±5℃,所以耐低温柔韧性特别好,但由于补强剂(如白碳黑)的填充可使硅橡胶在低温发生结晶而使其硬化,故硅橡胶使用温度下限一般不超过-65℃。
4.不受温度影响的优异的介电性能
硅橡胶主链中具有类似于石英的Si-O结构,在柔性绝缘材料中,硅橡胶的电绝缘性是优异的。如HG6-677-74中的6143、6144硅橡胶体积电阻不低于1014Ω/cm3,击穿电压强度分别达到20kV/mm和15kV/mm以上。并且其各项电性能指标温度变化的波动极小(见图2)。
图2硅橡胶介电强度随温度的变化曲线
5.优异的耐臭氧和耐大气老化性能
硅橡胶中的聚合键呈螺旋状结构,每圈中有6~7个硅氧单元的有序排列,使分子相当稳定,在臭氧侵蚀和各种天候暴露中都具有优良的耐老化性能。即使是在阳光强烈照射的条件下,其物理机械性能也没有明显变化。
6.对酸碱及高温水蒸汽耐受性能
由于Si-O键的离子性特征,硅橡胶的聚硅氧烷分子在酸或碱的作用下会加速重排,在
高温下甚至会导致分子的“雪崩式”迅速降解,生成大量低分子环状聚硅氧烷。同时硅橡胶在高温水溶液环境中也会发生水解反应,该反应能被酸性或碱性催化剂加速,也可被高温加速,故硅橡胶不耐酸碱,不能用于酸性或碱性场合的密封、减震等。同时也由于Si-O-Si 键在高温情况下能被水水解成Si-O-H键,故硅橡胶也不能用于水蒸汽管路的连接及密封。
7.氟硅橡胶
硅橡胶中的新品种氟硅橡胶由于在分子侧基上引入极性氟原子,其硫化后的胶料制品能表现出优异的耐油性能及耐化学药品性能。如三氟丙烯甲基乙烯基硅橡胶不仅耐湿性好,还具有突出的耐油、耐溶剂、耐化学药品性能,在航空汽油中体积溶胀10%,在甲苯中20%,在浓硝酸中5%。这就克服了硅橡胶不耐酸碱和油类及化学药品的弱点,为硅橡胶的发展应用提供了广阔的前景。
在我国生产的众多硅橡胶品种中,最近几年新研制成功的硅橡胶G148和氟硅橡胶G-5 1具有突出的优异性能,目前已用在某型飞机中。下面着重介绍这两种新材料,并将其性能与以往的同类材料进行对比。
硅橡胶G148的应用
1.更高的物理机械性能
某型机系统制冷组件中的密封圈和夹紧卡箍,选用西北橡胶工业制品研究所研制的G148硅橡胶。该橡胶是由硅生胶填加二氧化硅补强剂、结构控制剂和过氧化物硫化剂经混炼而成,具有高强、耐温范围宽(长期工作温度-55~+250℃,短期工作温度可高达300℃)的特点。与以往飞机耐高温密封制品所使用的6143、6144硅橡胶相比,具有更高的拉伸强度、断裂伸长率以及更窄的硬度变化范围(见表1)。从表1可知,G148胶料的常温拉伸强度指标比6143和6144分别高2 MPa和1MPa,这就能使飞机系统制冷组件安装所用的密封件,不仅能承受密封静压力,而且还具有一定卡紧力。表1中G148的硬度变化只有10度,而6143和