第四章皮革加脂剂
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②利用硫酸化技术开发合成了一系列的功能型加脂剂 ③硫酸化工艺中的盐洗废水的污染问题
使用中和盐洗法和盐洗废液循环使用法。
2天然油脂的亚硫酸化及其产品
⑴反应原理 CH=CH + O2 Catlyst CH CH O
NaHSO3 (Na2S2O5)
OH CH CH
SO3Na
• 磺酸根(—SO3Na)的硫原子和碳原子直接相连接，形成 的乳液对酸、碱、盐、铬鞣液和植鞣液有特殊的稳定性， 能满足多工序分步加脂对加脂剂性能的要求。
• 稳定性、渗透性好，适于深度加脂，加脂革柔软性好。 磺酸根可和皮革胶原或与铬形成配合物，结合牢。
•
⑵亚硫酸化加脂剂的制备
①亚硫酸化鱼油
高碘值鱼油的亚硫酸化(I.V.≥160)
工艺流程 鱼油——氧化、亚硫酸化——浓缩 熟化——调整状态——成品
质量指标 外观为棕色粘稠流体，含油量≥75%； pH值5.5~6.5；稳定性：10%水乳液24h不分层、 无浮油；碘值为90~100。
4加脂剂的基本组成与分类
• 乳液加脂所用加脂剂：中性油、乳化剂、 助剂
• 早期乳化剂可占整个油脂的15%； • 现在由乳化剂含量已超过了50%.
加值剂
按离子性 按来源
阴离子 阳离子 两性 植物油 动物油
矿物油 合成加值剂
化学改性方法
硫酸化 磷酸化 氯磺化
用途
亚硫酸化 酰胺化
耐电解质 白色革 填充性 耐光 防水 香性 阻燃
②硫酸化菜油加脂剂
硫酸化菜油的加脂效果较好，可单独用于皮 革加脂，也可用于配制复合加脂剂。
制备原理：
CH2 OOCR1
CH OOCR2 + 3CH3OH cat.
CH2 OOCR3
CH2 OH
CH2 OH
2 R1COOCH3
CH OOCR2 + CH OH +
CH2 OOCR3 CH2 OOCR3
油脂中含有适量的羟基有利于进行某些化 学改性，加脂剂中含有适当的羟基，会增加 加脂剂与皮革胶原纤维的结合力，提高加脂 效果。
⑸颜色和气味 要求所用油脂颜色浅淡、无异味。
⑹粘度 油脂及加脂剂的粘度是影响加脂剂的渗透性、
填充性的主要因素。
⑺熔点
油脂的熔点是指在规定的条件下脂肪完全成 为清晰透亮液体时的温度。
8.2天然油脂的化学加工品
1、天然油脂的硫酸化及其产品
⑴生产原理及技术
反应原理：亲电加成
CH CH + H2SO4
• 酯化反应
C C OH + H2SO4
CH2 CH OSO2OH
C C OSO2OH + H2o
硫酸化油的中和
CH2 CH OSO2OH + NaOH
CH2 CH OSO2ONa + H2O
⑵性能及应用：
常见的硫酸化加脂剂：硫酸化蓖麻油、丰满 鱼油、丰满猪油、软皮白油、硫酸化菜油 等。
⑶制备实例
①硫酸化蓖麻油
工艺路线：蓖麻油 硫酸化 盐洗两次
中和
调节含量
成品
质量指标：外观为棕黄色油状物，含油量不
小于70%，1:9乳液的pH值在6.5~7.5之间， 水乳液稳定性合格。
适用：各种轻革的加脂，皮革柔软、丰满， 抗张强度和延伸率有所提高，常用于配制 复合加脂剂，也用于揩光浆、颜料膏的配 制
第八章 皮革加脂剂
8.1概述
1皮革加脂的作用与目的 • 使皮革柔软、丰满、耐折、富有弹性； • 提高抗张强度、防水性；与铬纤维结合的加
脂剂； • 轻微的补充鞣制、填充、助染固色及减缓铬
鞣 剂外迁移等作用。
2基本加脂材料
化学处理手段:
• 硫酸化、亚硫酸化、磷酸化、酰胺化、酯 化、氯化、氯磺化、季胺化等；
化钾的毫克数叫做该油脂的皂化值
(saponification value)，单位为mgKOH/g。
它表征了油脂平均相对分子量(M)的大小，
皂化值和平均相对分子量间的关系如下所
示。
M= 3 56 1000 S.V.
⑵碘值(I.V.) 将100g油脂所能吸收碘的克数 称作碘值(iodine value)，单位为gI/100g， 碘值的大小表示了油脂的不饱和程度。
⑶酸值(A.V.)中和1g油脂所需的氢氧化钾的 毫克数称作酸值(acid value)，单位为 mgKOH/g，用以表征油脂中游离脂肪酸的 含量。
⑷羟值(OH.V.)
羟值是表征油脂中游离羟基的多少，它是 通过与乙酸酐反应生成酯和乙酸，再用氢氧 化钾中和测定得到的。
中和1g油脂生成的乙酸所耗用的氢氧化钾 的毫克数即为羟值(hydroxyl value。
甘油或其它多元醇反应生成的高级脂肪 酸酯，或将其加工成氯化石蜡(低氯取代的 氯化石蜡称为合成牛蹄油)、烷基磺酰氯及 其衍生物等。
⑷加脂助剂
• 表面活性剂 • 防霉剂 • 阻燃剂 • 防冻剂 • 香料等助剂
3油脂的性能指标与选择
油脂是否适合于作加脂剂，应考虑下列理化 指标：
⑴皂化值(S.V) 把完全皂化1g油脂所需氢氧
功能性加脂剂：
• 油润型、丝光型、耐光型、防雾型、防霉 型、耐水洗型、耐电解质型、填充型、结 合型、柔软型等
基本材料：油和脂
⑴天然油脂
动物油脂：牛蹄油、牛脂、羊脂、猪脂、马 脂、鱼油、羊毛脂等
植物油脂有：蓖麻油、菜子油、米糠油、豆 油、花生油、棕榈油与棕榈仁油等
蓖麻油
菜子油
棕榈
⑵矿物油与石蜡
• 分子组成为CnH2n+2(5~40)正构烷烃。
• 用作皮革加脂剂的矿物油主要是石油的 高沸点馏分(N>14)。
• 分馏汽油和煤油之后得到的，分馏温度 在230~350℃范围内即碳数为C14~21的 组分在皮革加脂剂中应用的最多。
⑶合成油脂
碳数为C14~21的正构烷烃用α—烯烃羰
基化法、α—烯烃羧基化法、科赫法等氧 化为脂肪酸。
பைடு நூலகம்
R2COOCH3
CH CH + H2SO4
CH2
oil OH + H2SO4
oil OSO2OH + H2o
CH OSO2OH
CH2 CH OSO2OH + NaOH
CH2 CH OSO2ONa + H2O
③硫酸化猪油加脂剂
④丰满鱼油
⑷硫酸化技术的进展
①酯交换技术的运用扩大了硫酸化的原料范围，增加了 加脂剂的品种
②亚硫酸化植物油
③亚硫酸化羊毛脂
3天然油脂的氯磺化及其产品
氯磺化反应：就是有机物与氯气和二氧化硫 气体作用生成磺酰氯(-SO2Cl)的反应，氯 磺化反应是一个自由基取代反应，要在紫 外光的照射下进行。
反应：RCH4+SO2+Cl2=RCH3SO2Cl+HCl。
加脂革具有较好的耐光、耐氧化、耐酸的性 能，适合于轻革、彩色革和白色革的加脂。
使用中和盐洗法和盐洗废液循环使用法。
2天然油脂的亚硫酸化及其产品
⑴反应原理 CH=CH + O2 Catlyst CH CH O
NaHSO3 (Na2S2O5)
OH CH CH
SO3Na
• 磺酸根(—SO3Na)的硫原子和碳原子直接相连接，形成 的乳液对酸、碱、盐、铬鞣液和植鞣液有特殊的稳定性， 能满足多工序分步加脂对加脂剂性能的要求。
• 稳定性、渗透性好，适于深度加脂，加脂革柔软性好。 磺酸根可和皮革胶原或与铬形成配合物，结合牢。
•
⑵亚硫酸化加脂剂的制备
①亚硫酸化鱼油
高碘值鱼油的亚硫酸化(I.V.≥160)
工艺流程 鱼油——氧化、亚硫酸化——浓缩 熟化——调整状态——成品
质量指标 外观为棕色粘稠流体，含油量≥75%； pH值5.5~6.5；稳定性：10%水乳液24h不分层、 无浮油；碘值为90~100。
4加脂剂的基本组成与分类
• 乳液加脂所用加脂剂：中性油、乳化剂、 助剂
• 早期乳化剂可占整个油脂的15%； • 现在由乳化剂含量已超过了50%.
加值剂
按离子性 按来源
阴离子 阳离子 两性 植物油 动物油
矿物油 合成加值剂
化学改性方法
硫酸化 磷酸化 氯磺化
用途
亚硫酸化 酰胺化
耐电解质 白色革 填充性 耐光 防水 香性 阻燃
②硫酸化菜油加脂剂
硫酸化菜油的加脂效果较好，可单独用于皮 革加脂，也可用于配制复合加脂剂。
制备原理：
CH2 OOCR1
CH OOCR2 + 3CH3OH cat.
CH2 OOCR3
CH2 OH
CH2 OH
2 R1COOCH3
CH OOCR2 + CH OH +
CH2 OOCR3 CH2 OOCR3
油脂中含有适量的羟基有利于进行某些化 学改性，加脂剂中含有适当的羟基，会增加 加脂剂与皮革胶原纤维的结合力，提高加脂 效果。
⑸颜色和气味 要求所用油脂颜色浅淡、无异味。
⑹粘度 油脂及加脂剂的粘度是影响加脂剂的渗透性、
填充性的主要因素。
⑺熔点
油脂的熔点是指在规定的条件下脂肪完全成 为清晰透亮液体时的温度。
8.2天然油脂的化学加工品
1、天然油脂的硫酸化及其产品
⑴生产原理及技术
反应原理：亲电加成
CH CH + H2SO4
• 酯化反应
C C OH + H2SO4
CH2 CH OSO2OH
C C OSO2OH + H2o
硫酸化油的中和
CH2 CH OSO2OH + NaOH
CH2 CH OSO2ONa + H2O
⑵性能及应用：
常见的硫酸化加脂剂：硫酸化蓖麻油、丰满 鱼油、丰满猪油、软皮白油、硫酸化菜油 等。
⑶制备实例
①硫酸化蓖麻油
工艺路线：蓖麻油 硫酸化 盐洗两次
中和
调节含量
成品
质量指标：外观为棕黄色油状物，含油量不
小于70%，1:9乳液的pH值在6.5~7.5之间， 水乳液稳定性合格。
适用：各种轻革的加脂，皮革柔软、丰满， 抗张强度和延伸率有所提高，常用于配制 复合加脂剂，也用于揩光浆、颜料膏的配 制
第八章 皮革加脂剂
8.1概述
1皮革加脂的作用与目的 • 使皮革柔软、丰满、耐折、富有弹性； • 提高抗张强度、防水性；与铬纤维结合的加
脂剂； • 轻微的补充鞣制、填充、助染固色及减缓铬
鞣 剂外迁移等作用。
2基本加脂材料
化学处理手段:
• 硫酸化、亚硫酸化、磷酸化、酰胺化、酯 化、氯化、氯磺化、季胺化等；
化钾的毫克数叫做该油脂的皂化值
(saponification value)，单位为mgKOH/g。
它表征了油脂平均相对分子量(M)的大小，
皂化值和平均相对分子量间的关系如下所
示。
M= 3 56 1000 S.V.
⑵碘值(I.V.) 将100g油脂所能吸收碘的克数 称作碘值(iodine value)，单位为gI/100g， 碘值的大小表示了油脂的不饱和程度。
⑶酸值(A.V.)中和1g油脂所需的氢氧化钾的 毫克数称作酸值(acid value)，单位为 mgKOH/g，用以表征油脂中游离脂肪酸的 含量。
⑷羟值(OH.V.)
羟值是表征油脂中游离羟基的多少，它是 通过与乙酸酐反应生成酯和乙酸，再用氢氧 化钾中和测定得到的。
中和1g油脂生成的乙酸所耗用的氢氧化钾 的毫克数即为羟值(hydroxyl value。
甘油或其它多元醇反应生成的高级脂肪 酸酯，或将其加工成氯化石蜡(低氯取代的 氯化石蜡称为合成牛蹄油)、烷基磺酰氯及 其衍生物等。
⑷加脂助剂
• 表面活性剂 • 防霉剂 • 阻燃剂 • 防冻剂 • 香料等助剂
3油脂的性能指标与选择
油脂是否适合于作加脂剂，应考虑下列理化 指标：
⑴皂化值(S.V) 把完全皂化1g油脂所需氢氧
功能性加脂剂：
• 油润型、丝光型、耐光型、防雾型、防霉 型、耐水洗型、耐电解质型、填充型、结 合型、柔软型等
基本材料：油和脂
⑴天然油脂
动物油脂：牛蹄油、牛脂、羊脂、猪脂、马 脂、鱼油、羊毛脂等
植物油脂有：蓖麻油、菜子油、米糠油、豆 油、花生油、棕榈油与棕榈仁油等
蓖麻油
菜子油
棕榈
⑵矿物油与石蜡
• 分子组成为CnH2n+2(5~40)正构烷烃。
• 用作皮革加脂剂的矿物油主要是石油的 高沸点馏分(N>14)。
• 分馏汽油和煤油之后得到的，分馏温度 在230~350℃范围内即碳数为C14~21的 组分在皮革加脂剂中应用的最多。
⑶合成油脂
碳数为C14~21的正构烷烃用α—烯烃羰
基化法、α—烯烃羧基化法、科赫法等氧 化为脂肪酸。
பைடு நூலகம்
R2COOCH3
CH CH + H2SO4
CH2
oil OH + H2SO4
oil OSO2OH + H2o
CH OSO2OH
CH2 CH OSO2OH + NaOH
CH2 CH OSO2ONa + H2O
③硫酸化猪油加脂剂
④丰满鱼油
⑷硫酸化技术的进展
①酯交换技术的运用扩大了硫酸化的原料范围，增加了 加脂剂的品种
②亚硫酸化植物油
③亚硫酸化羊毛脂
3天然油脂的氯磺化及其产品
氯磺化反应：就是有机物与氯气和二氧化硫 气体作用生成磺酰氯(-SO2Cl)的反应，氯 磺化反应是一个自由基取代反应，要在紫 外光的照射下进行。
反应：RCH4+SO2+Cl2=RCH3SO2Cl+HCl。
加脂革具有较好的耐光、耐氧化、耐酸的性 能，适合于轻革、彩色革和白色革的加脂。