载体的酸性和钠含量对Ni—Mo催化剂加氢脱硫性能的影响
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收稿 日期 ：２ １ — ６１ ； 改稿 收 到 日期 ：２ １ — ９０ 。 ０ ００～２ 修 ０ ００ —８
作 者 简 介 ： 姜风 华 （ ９ ５ ） １ ８ １ ５ 一 ， ９ ２年 毕 业 于抚 顺 石 油 学 院 石 油 化学 工 程 专 业 ， 级 工 程 师 ， 中 国 石 油化 工 总公 司 中 国专 高 获
Ｍｏ催化 剂的脱 氢 活 性 ， 其 ＨＤ 但 Ｓ活 性却 明显 降
低 。然 而 ， ａＰ ｒ ｌ 等 考 察 了 Ｎａ Ｌ ａｏａ 对 Ｃ Ｍｏ催 ｏ 化 剂 ＨＤＳ活 性 的 影 响 ， 现 Ｎａ 发 对 Ｃ Ｍｏ催 化 剂 ｏ 的 ＨＤ Ｓ活 性 的 影 响 随 着 载 体 的 不 同 而 不 同 。 对 于 纯 硅 和 纯 铝 的 载 体 ， 入 Ｎａ 引 之 后 ， 化 剂 的 催
的 酸性和 Ｎａ 对 催 化剂 ＨＤ Ｓ性 能 的影 响 对 开发
新 的 深 度 ＨＤＳ催 化 剂 具 有 重 要 指 导 意 义 。
实验 室 前期 研 究 结果 表 明 ， ＨＹ 引 入 ＭＣ ４ 将 Ｍ－１ 负 载 Ｎｉ — Ｍｏ的催 化 剂 中 ， 化 剂 的 ＨＤＳ活 性 显 著 催 提 高 。 因 此 ， 课 题 以 ＭＣ 一 １和 Ｎ 交 换 的 本 Ｍ ４ ａ ＭＣ 一１ Ｎａ Ｍ一１ 以及 它 们 与 Ｎａ 和 ＨＹ 沸 Ｍ ４ （ ＭＣ ４ ） Ｙ 石 的 机 械 混 合 物 为 载 体 负 载 Ｎｉ ｏ制 备 了 加 氢 脱 — Ｍ
靖
（ ． 国石 化催 化 剂 抚 顺 分公 司 ，抚 顺 １ ３ ２ ；２ 大 连 理 工 大 学 精 细 化 工 国 家 重点 实 验 室 １中 １ １２ ．
摘 要 ：用 ＭＣ ４ 和 Ｎａ Ｍ一１ 交换 的 ＭＣＭ一１ Ｎ ＭＣ ４ ） ４ （ ａ Ｍ一１ 以及 它 们 与 Ｎａ 和 ＨＹ 沸石 的机 械 混 合 物 为 载 Ｙ
体 负 载 Ｎ— ｉ Ｍｏ制 备 了加 氢 脱 硫 （ Ｓ 催 化剂 ， Ｉ Ｐ Ａ Ｓ 吡 啶 吸 附 红 外 、 Ｖ— ｉ、 Ｐ 等 对 载体 和 所 制 备 的 ＨＤ ） 用 Ｃ —Ｅ 、 ｕ Ｖ ｓＴ Ｒ 催 化剂 进 行 了 表征 。 以二 苯并 噻 吩 （ Ｂ 为 模 型化 合 物 评 价 了催 化 剂 的 Ｈ Ｄ Ｔ） ＤＳ活 性 ， 察 了 载 体 的 酸 性 和 Ｎａ 考 含量 对 催 化 剂 ＨＤ Ｓ活 性 的影 响 。发 现 Ｎｉ — Ｍｏ催 化 剂 的 ＨＤ Ｓ活性 与 载 体 的 Ｎａ 量 和 Ｂ酸 量 有 关 ， 与 Ｌ酸 含 而 量关 系 不 大 。 通过 催 化 剂 的 ＨＤ Ｓ反 应 和 Ｔ Ｒ表 征 结 果 ， 现 在 载体 酸 中心 和 活 性组 分之 间 可 能存 在 着 以溢 流 Ｐ 发 氢 为纽 带 的 协 同作 用 。
ＨＤ Ｓ活性迅 速下 降 。而 对 于硅 铝 混 合载 体 ， 当载
体 中 的 钠 质 量 分 数 为 ３ 时 ， 化 剂 的 ＨＤ 催 Ｓ活 性 最高。
加含硫 化 合 物 的 吸 附 能 力 、 中 心 通 过 削 弱 金 酸 属——硫 键 ， 降低 Ｈ。 ｓ的吸 附 能力 以及 酸 中心 与 金属活性组 分之 问存 在协 同作 用 等 。虽然 酸性 载
ＨＤＳ活性 的影 响 ， 现 Ｎａ 发 对 Ｎ — ／ 催化 ｉ ＭｏＡ１ Ｏ。
现 出较高 的 ＨＤＳ活 性 ， 其是 对石 油馏分 中最 难 尤
脱 除 的 代 表 性 含 硫 化 合 物 Ｄ Ｔ、 － Ｂ 和 ４ ６ Ｂ ４ ＭＤ Ｔ ，一 Ｄ ＭＤＢ 活 性 远 高 于 相 应 的 以 Ａ１ 。 载 体 的催 Ｔ， 作 Ｏ 化 剂 。 酸 性 载 体 上 的 酸 主 要 体 现 在 以 下 几 个 方 面 ： 酸性载体上 存在 氢 溢流 现象 、 进芳 环 上 甲 在 促 基转移 或脱 除 从 而 消 除 甲基 的空 间位 阻作 用 、 增
体 负 载 的 金 属 催 化 剂 具 有 较 高 的 ＨＤ Ｓ活 性 ， 酸 但 性 载 体 本 身 存 在 着 因 在 反 应 过 程 中 催 化 剂 结 焦 而 容 易失活 的不足 。
综上所述 ， 载体 上 的 Ｎａ 对催 化剂 ＨＤ Ｓ活 性
的影 响 尚 存 在 一 些 争 议 。 因 此 ， 一 步 研 究 载 体 进
关 键 词 ：ＭＣ ４ ＨＹ沸 石 Ｍ一 １
加 氢 脱硫
钠含量
酸 性 wk.baidu.com
１ 前 言
一
催 化 剂 中 ， 化 剂 的 加 氢 活 性 显 著 降 低 。 Ｌ ｗ ｎ 催 ｅ ａ－ ｄ ｗｓ ｉ ｏ ｋ 等 的 研 究 结 果 表 明 ， 入 Ｎａ 提 高 了 Ｎｉ 引 ’ 。 ～
般 说 来 ， 载 于 酸性 载 体 上 的催 化 剂 都 表 负
引入 Ｎａ 可 以降 低 载 体 的酸 性 ， 低 催 化 剂 降
的加 氢 裂 化 活 性 ， 免 催 化 剂 在 反 应 过 程 中 结 焦 。 避 有 关 Ｎａ 对 催 化 剂 ＨＤ Ｓ活 性 的影 响 ， 多 研 究 者 许 展 开 了 广 泛 的 研 究 ， 取 得 了 一 定 成 果 。Ｊｒｔｖ 并 ｉ ｏａ ａ 等 Ⅲ 将 Ｎ 引 入 ＮｉＭｏＡ１ 。 化 剂 中 ， 噻 吩 】 ａ — ／ 催 Ｏ 以 为 模 型 化 合 物 考 察 了 Ｎａ 对 Ｎｉ ／ 催 化 剂 。 。 — Ａ１ Ｍｏ Ｏ。
石 油艨 制 与 记 二
ＰＥＴ ＲＯＩ ＿ ＥＵＭ Ｐ ＲＯ ＣＥ ＳＳＩ ＮＧ ＡＮＤ ＰＥ ＴＲｏＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＩ ． Ｓ
载 体 的酸性 和钠 含 量对 Ｎ — ｉ Ｍｏ催 化剂 加 氢脱 硫 性 能 的影 响
姜凤 华 ，王 安 杰 ，胡 永康 。 ，任
３ 抚 顺 石 油 化 工研 究 院 ） ．
作 者 简 介 ： 姜风 华 （ ９ ５ ） １ ８ １ ５ 一 ， ９ ２年 毕 业 于抚 顺 石 油 学 院 石 油 化学 工 程 专 业 ， 级 工 程 师 ， 中 国 石 油化 工 总公 司 中 国专 高 获
Ｍｏ催化 剂的脱 氢 活 性 ， 其 ＨＤ 但 Ｓ活 性却 明显 降
低 。然 而 ， ａＰ ｒ ｌ 等 考 察 了 Ｎａ Ｌ ａｏａ 对 Ｃ Ｍｏ催 ｏ 化 剂 ＨＤＳ活 性 的 影 响 ， 现 Ｎａ 发 对 Ｃ Ｍｏ催 化 剂 ｏ 的 ＨＤ Ｓ活 性 的 影 响 随 着 载 体 的 不 同 而 不 同 。 对 于 纯 硅 和 纯 铝 的 载 体 ， 入 Ｎａ 引 之 后 ， 化 剂 的 催
的 酸性和 Ｎａ 对 催 化剂 ＨＤ Ｓ性 能 的影 响 对 开发
新 的 深 度 ＨＤＳ催 化 剂 具 有 重 要 指 导 意 义 。
实验 室 前期 研 究 结果 表 明 ， ＨＹ 引 入 ＭＣ ４ 将 Ｍ－１ 负 载 Ｎｉ — Ｍｏ的催 化 剂 中 ， 化 剂 的 ＨＤＳ活 性 显 著 催 提 高 。 因 此 ， 课 题 以 ＭＣ 一 １和 Ｎ 交 换 的 本 Ｍ ４ ａ ＭＣ 一１ Ｎａ Ｍ一１ 以及 它 们 与 Ｎａ 和 ＨＹ 沸 Ｍ ４ （ ＭＣ ４ ） Ｙ 石 的 机 械 混 合 物 为 载 体 负 载 Ｎｉ ｏ制 备 了 加 氢 脱 — Ｍ
靖
（ ． 国石 化催 化 剂 抚 顺 分公 司 ，抚 顺 １ ３ ２ ；２ 大 连 理 工 大 学 精 细 化 工 国 家 重点 实 验 室 １中 １ １２ ．
摘 要 ：用 ＭＣ ４ 和 Ｎａ Ｍ一１ 交换 的 ＭＣＭ一１ Ｎ ＭＣ ４ ） ４ （ ａ Ｍ一１ 以及 它 们 与 Ｎａ 和 ＨＹ 沸石 的机 械 混 合 物 为 载 Ｙ
体 负 载 Ｎ— ｉ Ｍｏ制 备 了加 氢 脱 硫 （ Ｓ 催 化剂 ， Ｉ Ｐ Ａ Ｓ 吡 啶 吸 附 红 外 、 Ｖ— ｉ、 Ｐ 等 对 载体 和 所 制 备 的 ＨＤ ） 用 Ｃ —Ｅ 、 ｕ Ｖ ｓＴ Ｒ 催 化剂 进 行 了 表征 。 以二 苯并 噻 吩 （ Ｂ 为 模 型化 合 物 评 价 了催 化 剂 的 Ｈ Ｄ Ｔ） ＤＳ活 性 ， 察 了 载 体 的 酸 性 和 Ｎａ 考 含量 对 催 化 剂 ＨＤ Ｓ活 性 的影 响 。发 现 Ｎｉ — Ｍｏ催 化 剂 的 ＨＤ Ｓ活性 与 载 体 的 Ｎａ 量 和 Ｂ酸 量 有 关 ， 与 Ｌ酸 含 而 量关 系 不 大 。 通过 催 化 剂 的 ＨＤ Ｓ反 应 和 Ｔ Ｒ表 征 结 果 ， 现 在 载体 酸 中心 和 活 性组 分之 间 可 能存 在 着 以溢 流 Ｐ 发 氢 为纽 带 的 协 同作 用 。
ＨＤ Ｓ活性迅 速下 降 。而 对 于硅 铝 混 合载 体 ， 当载
体 中 的 钠 质 量 分 数 为 ３ 时 ， 化 剂 的 ＨＤ 催 Ｓ活 性 最高。
加含硫 化 合 物 的 吸 附 能 力 、 中 心 通 过 削 弱 金 酸 属——硫 键 ， 降低 Ｈ。 ｓ的吸 附 能力 以及 酸 中心 与 金属活性组 分之 问存 在协 同作 用 等 。虽然 酸性 载
ＨＤＳ活性 的影 响 ， 现 Ｎａ 发 对 Ｎ — ／ 催化 ｉ ＭｏＡ１ Ｏ。
现 出较高 的 ＨＤＳ活 性 ， 其是 对石 油馏分 中最 难 尤
脱 除 的 代 表 性 含 硫 化 合 物 Ｄ Ｔ、 － Ｂ 和 ４ ６ Ｂ ４ ＭＤ Ｔ ，一 Ｄ ＭＤＢ 活 性 远 高 于 相 应 的 以 Ａ１ 。 载 体 的催 Ｔ， 作 Ｏ 化 剂 。 酸 性 载 体 上 的 酸 主 要 体 现 在 以 下 几 个 方 面 ： 酸性载体上 存在 氢 溢流 现象 、 进芳 环 上 甲 在 促 基转移 或脱 除 从 而 消 除 甲基 的空 间位 阻作 用 、 增
体 负 载 的 金 属 催 化 剂 具 有 较 高 的 ＨＤ Ｓ活 性 ， 酸 但 性 载 体 本 身 存 在 着 因 在 反 应 过 程 中 催 化 剂 结 焦 而 容 易失活 的不足 。
综上所述 ， 载体 上 的 Ｎａ 对催 化剂 ＨＤ Ｓ活 性
的影 响 尚 存 在 一 些 争 议 。 因 此 ， 一 步 研 究 载 体 进
关 键 词 ：ＭＣ ４ ＨＹ沸 石 Ｍ一 １
加 氢 脱硫
钠含量
酸 性 wk.baidu.com
１ 前 言
一
催 化 剂 中 ， 化 剂 的 加 氢 活 性 显 著 降 低 。 Ｌ ｗ ｎ 催 ｅ ａ－ ｄ ｗｓ ｉ ｏ ｋ 等 的 研 究 结 果 表 明 ， 入 Ｎａ 提 高 了 Ｎｉ 引 ’ 。 ～
般 说 来 ， 载 于 酸性 载 体 上 的催 化 剂 都 表 负
引入 Ｎａ 可 以降 低 载 体 的酸 性 ， 低 催 化 剂 降
的加 氢 裂 化 活 性 ， 免 催 化 剂 在 反 应 过 程 中 结 焦 。 避 有 关 Ｎａ 对 催 化 剂 ＨＤ Ｓ活 性 的影 响 ， 多 研 究 者 许 展 开 了 广 泛 的 研 究 ， 取 得 了 一 定 成 果 。Ｊｒｔｖ 并 ｉ ｏａ ａ 等 Ⅲ 将 Ｎ 引 入 ＮｉＭｏＡ１ 。 化 剂 中 ， 噻 吩 】 ａ — ／ 催 Ｏ 以 为 模 型 化 合 物 考 察 了 Ｎａ 对 Ｎｉ ／ 催 化 剂 。 。 — Ａ１ Ｍｏ Ｏ。
石 油艨 制 与 记 二
ＰＥＴ ＲＯＩ ＿ ＥＵＭ Ｐ ＲＯ ＣＥ ＳＳＩ ＮＧ ＡＮＤ ＰＥ ＴＲｏＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＩ ． Ｓ
载 体 的酸性 和钠 含 量对 Ｎ — ｉ Ｍｏ催 化剂 加 氢脱 硫 性 能 的影 响
姜凤 华 ，王 安 杰 ，胡 永康 。 ，任
３ 抚 顺 石 油 化 工研 究 院 ） ．