大学有机化学重点知识总结

5.
CH3
4 C
65
CH3CH2
21 3 C CH C
CH(CH3)2
(E)-4-甲基-3-异丙基-3-己烯-1-炔
26. NBS
O C
N Br
C O
N-溴代丁二酰亚胺 29
2. 化学性质 （1）烯烃 ①双键上的加成-亲电加成 ② 双键上的氧化
③α-H取代
烯烃亲电加成
亲电试 剂
卤素
HX
H2SO4 HOX
有 机 化 学 习题课
第二章
饱和烃（烷烃和环烷烃）
(一）烷烃
1. 熟练掌握烷烃的系统命名法。 要求能根据结构式写出名称或由名称写出结构式
“最长” 选最长的碳链作为主链 “最多”选取含支链最多的碳链为主链 “最小” 取代基位次最小
最低系列：最先遇到的取代基位次最小
1 2 3 45 1. CH3CH CH CH2CH3
（2）要求能画出环己烷衍生物的稳定构象。
方法： ① 先画出一个椅式构象； ② 画出连有取代基的环C上的a键和e键； ③ 把大的取代基放在e键上； ④ 根据顺/反，将其它取代基放在相应位置; ⑤无取代的a键和e键上补上H。
10、
CH3
C(CH3)3
写出
的最稳定构象
H
H
CH3
H
(H
CH3
C(CH3)3 )
仲丁基 叔丁基
CH3CH2 CH CH3
CH3 CH3 C
CH3
2. 掌握乙烷、丁烷的构象分析。
（1） 交叉式比重叠式稳定； （2） 体积大的基团在对位的交叉式最稳定。
18、2-氯丁烷的最稳定构象是（ C ）
Cl
a. H
H
Cl H
b.
CH3
H
CH3
H
H
CH3
CH3
Cl
Cl
H
c. H
CH3
d.
CH3
（3）对于含重键的基团，将其视为两个或三个单键
87
6.
CH3CH2
6
C
H
5 CH3
C
CH2CH3
CC
H 4 3 C2H(C1H3)2
(3E,5E)-2,5-二甲基-3-乙基-3,5-辛二烯
烯炔的命名
1、主链：同时含双键、三键的最长碳链 2、编号：使双键或三键的位次尽可能低。 若双键和三键处于相同的位次供选择时, 优先给 双键最低编号。 3、格式：双键位次-某烯-三键位次-炔
KMnO4 H+
COOH
O
+ CH3CCH3
②取代的环丙烷开环规律
1
H2/Ni 1
CH3CH2C(CH3)3
HBr
CH3
2
2
CH3C CHCH3（加成取向符合马氏规律）
Br CH3
1.催化氢化：取代基最少的C之间开环； 2.加成：取代基最少和取代基最多的C之间开环
4.
H2 C
Ni + H2 80℃ (
H
CH3
体积H 大的基团在对C位H3稳定
HH
8
3. 会排列不同自由基的稳定性次序。
3 o R· ＞ 2 o R ·＞ 1o R ·＞ CH3 · 例：(CH3)3C · ＞ (CH3)2CH · ＞ CH3CH2 ·＞ CH3 ·
4. 明确烷烃的取代类型——自由基取代。
（二）环烷烃
1.掌握脂环烃的系统命名法。尤其注意： 桥环和螺环烃的命名。
CH2CHCH3 )
CH3
18.
+ HBr
CH3 H
(CH3 C C CH3 )
Br CH3
19
3.必须掌握环己烷及其衍生物的构象。
（1）稳定构象的规律： ①椅式构象是稳定构象；
②含一个取代基时，连在e键上的是稳定构象；
③含多个相同取代基时，较多取代基连在e键上是
稳定构象；
④含多个不同取代基时，较大取代基连在e键上是 稳定构象。
判断烯烃是否存在顺反异构体
a
c
CC
b
d
a b，且 c
d时存在 顺反异构体
Z,E–标记法
大的原子 或
基团
双键
同侧 异侧
前缀 Z–
E–
次序规则:
（1）按照原子序数的大小比较与碳碳双键直接 相连原子的大小，大者为“优先”基团
（2）直接相连的第一个原子相同，继续逐个比较 与双键C原子相距的第二个、第三个……原子的原 子序数
无
顺马加成
制卤代 烃
无
顺马加成
间接制 醇
反式加成 顺马加成
邻卤代 醇
无
顺马加成
直接制 醇
顺式加成 反马加成 制伯醇
X2 HX
H2SO4
RCH CH2
HOX H2O H+
①②HB22OH26/OHH2 Ni
（重点）
RCHCH2
XX RCHCH2
CH3
H
22
第三章
不饱和烃
1. 熟练掌握烯烃命名，顺/反异构体的Z/E命名法； 烯炔类化合物的命名。
烯烃命名原则： (1)母体:选择含碳碳双键在内的最长碳链作为母体; (2)编号:从最靠近双键的一端开始，使碳碳双键的
编号最小；
3.
1-甲基-6-异丙基-1-环己烯
CH2 CH CH2
烯丙基 2-丙烯基
编号：从小环中与螺原子相连的碳原子开始编 号，经过螺原子到较大环。
28.
螺[2.5]-4-辛烯
4
2
3
5
1
6
8
7
2.化学性质
H2/Ni Br2 HBr
CH3CH2CH3 BrCH2CH2CH2Br CH3CH2CH2Br
注意：①三元环可使溴水褪色，可用于鉴别； 但不被KMnO4氧化，据此可与烯烃区分。
环数目 各环碳原子数
全部碳原子数
8.
4
56 7
31 2
H3C 6 H
9.
2 3
1 7
45
3,7,7-三甲基二环[4.1.0]庚烷
6-甲基二环[3.1.1]庚烷
10. 1
10. 2 3
CH3 4
5
76
4-甲基螺[2.4]庚烷
母体：先写“螺”，后接[], 方括内注明环中除螺原子 以外的碳原子数，由小到大，之间用圆点隔开;
CH3 CH(CH3)2 45
2,4-二甲基-3-乙基戊烷
补充：
CH3
CH3CH2 C CH2CH3
CH(CH3)2
2,3-二甲基-3-乙基戊烷
3,4-二甲基-3-乙基戊烷 ×
4
6
2.
5
7
4 3 2 1
2,4,5-三甲基-3-乙基庚烷
必须记住： 异丙基
CH3 CH CH3
异丁基
CH3CH CH2 CH3
H2OHale Waihona Puke Baidu
产物
RCH CH2
Br Br RCH CH2
Br H
RCH CH2 HO3SO H RCH CH2 HO X
RCH CH2 HO H
机理 鎓离子 碳正离子 碳正离子 鎓离子 碳正离子
B2H6— 氧化
RCH CH2 H BH2 RCH CH2 H OH
立体选择 区域选择
性
性
作用
反式加成 无
双键鉴 别
7
7. 3 4 5
2
1
CH3 6
5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯
母体：先写“环数”，后接[ ],方括中标明环内 除桥头碳原子外的碳原子数目，从大到小排列， 之间用圆点分开；
编号：从桥头碳开始，经过最大环到达另一桥头， 在经次大环回到第一个桥头，最短的桥最后编号。
几环 [n3.n2.n1]某烷