新型自抛光防污涂料的制备与性能测试

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青 岛 大 学 学 报 （工 程 技 术 版 ）
第 32卷
三唑醇酯、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯）按 1 : 13 : 3 的摩尔比发生自由基共聚反应，得黄色澄清透明的杀菌树
脂1(固体质量分数为6 0 % ) 。
2 ) 杀 菌 树 脂 2 。以 N ，N -二甲基甲酰胺为溶剂，偶氮二异丁腈为引发剂，向溶剂中加人等质量比的环氧树
脂与混合共聚单体，其中共聚单体甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸三唑酯的摩尔比为15 : 3. 6 : 1 ，搅拌均
勻 后 ，边通氮气边升温至80 °C ，在 （80±2) °C 保 温 反 应 6 h ，降温，即得淡黄色澄清透明固体质量分数为6 0 % 的含
三唑结构的杀菌树脂2。
1 . 2 . 2 树脂间粘结强度的测试
树脂的用量比例进行调整。该研究对新型海洋防污涂料应用具有重要意义。
关 键 词 ：防污杀菌树脂；三唑醇；铜 离子；释放速率
中 图 分 类 号 ：T Q 637. 1
文 献 标 识 码 ：A
伴随着人类对海洋资源的开发利用，如何有效的去除海洋污损一直是海洋事业发展所面临的问题。在一定 程度上，海洋生物污损制约了人们对海洋资源有效的开发利用[1_9]。从海洋生物污损机理出发开发新型防污涂 料 ，除了研制环境友好型防污剂外，其关键是开发新型防污涂料所用的树脂基料。而三唑醇类化合物是一类具有 广泛生物活性的杂环化合物，当其质量浓度为〇.05 m g /L 时就可以对一些菌类起到很好的杀菌效果[1°]，杀菌能 力远高于铜离子（最低杀菌质量浓度为〇.4〜1. 0 m g /L )[11]，尤其对常见的真菌和藻类有很好的防治效果，具有 高 效 、低 毒 、内吸和广谱杀菌等优点[12_18]。然 而 三 唑 醇 类 杀 菌 剂 分 子 量 相 对 较 小 ，当 作 防 污 剂 添 加 在 船 舶 防 污 涂 料中进行应用时，易于使航行船舶上的小分子三唑醇类杀菌剂扩散流失，缩短了防污涂料的防污期限。将三唑醇 杀菌剂通过酯基连接到高分子聚丙烯酸树脂分子中，不但可以避免其在应用过程中易于扩散流失，而且还可以通 过 酯 基 的 水 解 而 得 到 均 勻 释 放 ，从 而 使 三 唑 醇 杀 菌 剂 得 到 有 效 利 用 。基 于 此 ，本文合成制备了侧链含三唑醇结构 的杀菌树脂1 和侧链含有三唑醇结构的杀菌树脂2 两种防污树脂，并 以 杀 菌 树 脂 1 及 其 与 杀 菌 树 脂 2 组成的混 合树脂为基础树脂，分别制备了两种杀菌涂料。性能测试结果表明，杀 菌 树 脂 1 与杀菌树脂2 组成的混合防污树 脂 ，对环氧树脂涂层具有良好的粘结性能，所制备的两种防污涂料均具有良好的自抛光与防污性能，且三唑醇防 污剂释放速率可通过树脂用量比例进行调节。该研究对我国海洋事业的发展具有重要意义。
1 实验
1 . 1 主要仪器和实验试剂 红外光谱仪（Nicolet F I - I R 200)，美 国 T h e r m o 公 司 ；S M A - 0. 7 5 实验室蓝式分散研磨仪，上海索维机电设
备 有 限 公 司 ；强 力 恒 速 搅 拌 机 ，常 州 市 新 析 仪 器 有 限 公 司 。 N ，N -二甲基甲酰胺(分析纯）；偶氮二异丁腈（分析纯）；甲基丙烯酸甲酯(分析纯）；丙烯酸丁酯（分析纯）；丙
第 32卷 第 1期 2017年2月
青 岛 大 学 学 报 （工 程 技 术 版 ）
JOURNAL OF QINGDAO UNIVERSITY (E&T)
文章 编 号 ： 1006 - 9798(2017)01 - 0117 - 06; DOI: 1 0 .13306/j.1006 - 9798.2017.01.023
收 稿 日 期 ：2016-08 - 2 8 ; 修 回 日 期 ：2 0 1 6 - 1 0 - 17 基 金 项 目 ：国 家 9 73 项 目 （61310903) 作 者 筒 介 ：朱 一 谋 （ 1990 - ) ，男 ，硕 士 研 究 生 ，主 要 研 究 方 向 为 精 细 化 工 。 通 讯 作 者 ：张 晓 东 ，男 ，教 授 。Email: zxdqd@126.com
根 据 G B /T 5210—2006《色漆和清漆拉开法附着力试验》标 准 ，测 试 杀 菌 树 脂 1 ，由 质 量 比 为 1 : 1 的聚丙烯
wenku.baidu.com
杀 菌 树 脂 1 与杀菌树脂2 混合树脂充分混合成的混合树脂（resin 1 : 1)，杀 菌 树 脂 2 (resin 2)与 环 氧 树 脂 E - 51
Vol. 32 No. 1 Feb. 2 0 17
新型自抛光防污涂料的制备与性能测试
朱 一 谋 \ 张 静 2，杨 樨 子 \ 刘 馨 \ 张 晓 东 1
( 1 . 青岛大学化学化工学院，山 东 青 岛 266071; 2 . 辽宁省朝阳水文局，辽 宁 朝 阳 122000)
摘 要 ：为了提高海洋防污面漆与防腐底漆粘结性能以及防污涂料的杀菌性能，本文通过利用自制 的三唑醇酯单体，制备了侧链含有三唑醇杀菌剂的杀菌树脂1 和 杀 菌 树 脂 2,利用红外光谱仪对其
烯酸三唑酯（自制）；二甲苯（分析纯）；正丁醇(分析纯）；氧化亚铜（分析纯）；氧化锌（分析纯）；环 氧 树 脂 E - 51(环 氧 值 0. 51)(工业级）；T - 3 1 固化剂（工业级）。 1 . 2 杀菌树脂及其涂料的制备
1. 2. 1 杀菌树脂的制备
1 ) 杀 菌 树 脂 1 。在 80°C 下 ，以 N ，N -二甲基甲酰胺为溶剂，偶氮二异丁腈为引发剂，3 种共聚单体（丙烯酸
结构进行了确认;并以杀菌树脂1 及其与杀菌树脂2 组成的混合树脂为基料树脂，分别制备了两种
防污涂料，且对其各项性能进行检测。检测结果表明，所制备的杀菌树脂2 及其与杀菌树脂1 组成
的混合防污树脂，对环氧树脂涂层均具有良好的粘结性能;所制备的防污涂料均具有良好的防污与
自 抛 光 性 能 ;解 决 了 三 唑 醇 以 添 加 剂 形 式 在 海 洋 涂 料 应 用 中 的 流 失 ；防 污 期 限 可 控 ，并 可 通 过 两 种