人教版高中化学选修5课件-卤代烃

2.卤代烃的消去反应规律 (1)没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如 CH3Br。
(5)二元卤代烃发生消去反应时要比一元卤代烃困难些。有 些二元卤代烃发生消去反应后可在有机物中引入碳碳三键或两 个碳碳双键。例如，
醇 CH3—CH2—CHCl2 ＋ 2NaOH ―△―→ CH3—C≡CH↑ ＋ 2NaCl＋2H2O
有机物 CH3—CH===CH—Cl 能发生的反应有( C ) A．以上反应均可发生 B．只有⑦不能发生
C．只有⑥不能发生
D．只有②不能发生
解析：因该卤代烃中含有碳碳双键，属于不饱和卤代烃，故 该卤代烃不仅具有卤代烃的共性——能发生水解反应和消去反 应，而且具有烯烃的性质——能发生加成反应，使溴水褪色，使 酸性 KMnO4 溶液褪色和发生加聚反应；因为卤代烃中卤素原子 和碳原子形成的是共价键，所以该卤代烃不能与 AgNO3 溶液直 接反应。卤代烃只有在碱性条件下水解后才能与 AgNO3 溶液反 应。
(2)根 据 分 子中 所含 烃基 的不 同， 可分 为 _饱__和__卤__代__烃__ 和 __不__饱__和__卤__代__烃_____。
(3)根据分子中卤素原子的数目不同，可分为__一__卤__代__烃___和 ____多__卤__代__烃_______。
3．卤代烃的物理性质 (1)溶解性：卤代烃都___不__溶__于____水，可溶于有机溶剂。 (2)沸点：卤代烃的沸点随烃基的增大呈现____递__增_____的趋 势，且较相应的烷烃____高_______。这是因为 C—X 键具有极性，
(3)因为所得的 AgX 沉淀为白色，所以该卤代烃中所含卤素 是氯。
(4)R—Cl
～
AgCl
M a g·mL－1×b mL
143.5 cg
M＝143c.5ab。
(5)若加 HNO3 的量不足，未将溶液酸化，则沉淀中还有 Ag2O 沉淀，故测得的 c 值将偏大。
某学生将 1-氯乙烷与 NaOH 溶液共热几分钟后，冷却，滴 入 AgNO3 溶液，结果未见到白色沉淀生成，其主要原因是( C )
5．某有机物的结构简式为
，下列叙
述中不正确的是( C )
A．1 mol 该有机物在加热和催化剂作用下，最多能和 4 mol
H2 反应
B．该有机物能使溴水褪色也能使酸性 KMnO4 溶液褪色 C．该有机物遇 AgNO3 溶液产生白色沉淀 D．该有机物在一定条件下，能发生消去反应或取代反应
解析：1 个分子中含 1 个苯环、1 个双键，所以 1 mol 该有 机物能消耗 4 mol 氢气，A 项正确；分子中含双键，所以能与溴 水和酸性 KMnO4 溶液反应使之褪色，B 项正确；分子中的氯原 子与分子中的碳原子形成的是共价键，不能与 AgNO3 溶液反应， C 项错误；卤代烃能水解即能发生取代反应，该有机物也能发生 消去反应，D 项正确。
4．卤代烃的化学性质
卤素原子是卤代烃的官能团，由于 F、Cl、Br、I 的非金属 性比碳强，所以 C—X 之间的共用电子对偏向卤素原子，形成一 个极性较强的共价键。C—X 键容易断裂，在化学反应中卤素原 子易被其他原子或原子团取代。
三、卤代烃与环境污染
有些多卤代烃，如氟氯代烷(商品名为氟利昂)，是含氟和氯 的 烷 烃 衍 生 物 ， 它 的 __化__学__性__质__稳__定__、__无_毒_____ ， 具 有 _不__燃__烧__、__易_挥__发__、__易__液__化_____________ 等 特 点 ， 被 广 泛 用 作 _制__冷__剂__、__灭__火__剂__、__溶__剂______________等。但是，含氯、溴的氟
1．溴乙烷发生取代反应和消去反应的条件在反应中的作用 分别是什么？
提示：(1)溴乙烷发生取代反应的条件 NaOH 水溶液、加热。 ①NaOH 的作用是与水解产生的 HX 发生中和反应，减小 生成物的浓度，使平衡右移，促使反应进行完全。 ②加热的目的是提高反应速率且水解是吸热反应，升高温 度也有利于平衡右移。
解析：
3．将 1-氯丙烷跟 NaOH 的醇溶液共热，生成的产物再跟溴 水反应，得到一种有机物，它的同分异构体有几种( B )
A．2 种 B．3 种 C．4 种 D．5 种
解析：
4．有下列反应：①取代反应 ②加成反应 ③消去反应
④使溴水褪色 ⑤使酸性 KMnO4 溶液褪色 ⑥与 AgNO3 溶液 反应生成白色沉淀 ⑦加聚反应。
1．能否直接用 AgNO3 溶液检验溴乙烷中的溴？ 提示：不能。因为溴乙烷是非电解质，在溶液中不能直接 电离出 Br－。
2．能否通过消去反应检验卤代烃中的卤素原子？
提示：不能。因为有些卤代烃(如与卤素原子相连的碳原子 的邻位碳原子上无氢原子，或无邻位碳原子)不能发生消去反应， 即无法生成卤素离子，故不能用消去反应检验卤代烃中的卤素原 子。
去一个或几个小分子(如 H2O、HX 等)，而生成含有__不__饱__和_____ 键化合物的反应。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
二、卤代烃的分类及性质
1．卤代烃是烃分子中的一个或多个氢原子被_卤__素__原__子____ 取代后所得到的化合物。它的官能团为___－__X______。
2．卤代烃的分类
(1)根据分子中所含卤素的不同，可分为 __氟__代__烃__、__氯__代__烃__、__溴__代__烃__、__碘__代__烃______________。
2．实验步骤 (1)取少量卤代烃；(2)加入 NaOH 水溶液；(3)加热；(4)冷却； (5)加入稀 HNO3 酸化；(6)加入 AgNO3 溶液，观察沉淀的颜色
3．实验的必要性操作及其应用 (1)加热是为了加快卤代烃的水解反应速率，因不同的卤代 烃水解难易程度不同。 (2)加入稀 HNO3 酸化，一是为了中和过量的 NaOH，防止 NaOH 与 AgNO3 反应产生沉淀，影响对实验现象的观察和 AgX 沉淀的质量；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。 (3)量的关系：R—X～NaX～AgX,1 mol 一卤代烃可得到 1 mol 卤化银(除 F 外)沉淀，常利用此量的关系来进行定量测定卤 代烃。
A．加热时间太短 B．不应冷却后再加入 AgNO3 溶液 C．加 AgNO3 溶液前未用稀硝酸酸化 D．反应后的溶液中不存在 Cl－
解析：卤代烃中卤素原子检验实验的关键是加 AgNO3 溶液 前应先加入稀硝酸，中和未反应的 NaOH，防止生成褐色 Ag2O 沉淀干扰卤离子的检验。
1．下列物质沸点的比较中，不正确的是( B ) A．CH3CH2Cl>CH3CH3 B．CH3CH2Br<CH3CH2Cl C．CH3(CH2)3CH3>CH3CH2CH(CH3)2>C(CH3)4 D．CH3CH2CH2Br>CH3CH2Br
【解析】
下列卤代烃，既能发生水解，又能发生消去反应且只能得 到一种单烯烃的是( A )
解析：
探究点二 卤代烃中卤素原子的检验
1．实验原理 R—X＋NaOH―H―△2O→R—OH＋NaX HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3 根据沉淀(AgX)的颜色可确定卤素：AgCl(白色)、AgBr(浅 黄色)、AgI(黄色)。
③反应完全后，冷却溶液，加稀硝酸酸化，滴加过量 AgNO3 溶液得到白色沉淀。
④过滤、洗涤、干燥后称量，得固体 c g。 回答下列问题： (1)装置中长玻璃管的作用是_____冷__凝__回__流_______。 (2)步骤④中，洗涤的目的是除去沉淀上吸附的 _N_a_＋_、__N__O_－ 3_和___A_g_＋_离子。
第二章
烃和卤代烃
第三节 卤代烃
01课前自主学习 03随堂基础巩固
02课堂互动探 究
课时作业
一、溴乙烷 1．溴乙烷的结构和物理性质
(2)纯净的溴乙烷是无色液体，沸点为 38.4 ℃，不溶于水， 密度比水____大_______。
2．溴乙烷的化学性质：由于__卤__素__原__子___的作用，使溴乙
解析：相同碳原子数的卤代烃的沸点比烃的沸点高，故 A 正 确；烃基相同的卤代烃的沸点随卤素原子的相对原子质量的增大 依次升高，故 B 不正确；对于因碳链异构而形成的同分异构体， 支链越多，沸点越低，故 C 正确；对于结构相似的同系物来说， 碳原子数越多，沸点越高，故 D 正确。
2．下列化合物中，能发生消去反应生成两种烯烃，又能发 生水解反应的是( B )
增大了分子间作用力的缘故。同一卤代烃的同分异构体中支链 越多，沸点___越__低______。
(3)密度：一卤代烷的密度较相应的烷烃大，但一氯代烷的 密度都比水的小。在同系物中，密度随烃基的增大而呈现 ____递__减_____的趋势，这是卤素原子的质量分数逐渐减小的缘 故。
烃基相同卤原子不同的卤代烃中，密度和沸点最低的是 __氟__代__烃_____。
(2)消去反应。 ①反应条件：_N_a_O__H__的__乙__醇__溶__液__，__加__热_
②反应方程式 乙醇
_C_H__3—__C__H_2_B_r_＋__N_a_O__H_―__△―__→__C_H__2=_=_=__C_H_2_↑__＋__N_a_B__r_＋__H_2_O_____ ③消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱
代烷可对臭氧产生破坏作用，形成臭氧空洞，危及地球上的生
物。
探究点一 卤代烃的消去反应和水解反应
1．卤代烃的消去反应与水解反应的区别 卤代烃的化学性质较活泼，这是由于卤素原子(官能团)的作 用。卤素原子结合电子的能力比碳原子强，当它与碳原子形成 碳卤键时，共用电子对偏向卤素原子，故碳卤键的极性较强， 在其他试剂作用下，碳卤键很容易断裂而发生化学反应。
(2)也可以用溴水检验乙烯，因为乙醇与溴水不能发生化学 反应，此时没有必要将气体通过水。
【例 1】 由 2-氯丙烷制取少量的 1,2-丙二醇时，需要经过 下列哪几步反应( B )
A．加成→消去→取代 B．消去→加成→水解 C．取代→消去→加成 D．消去→加成→消去 【思路分析】 本题考查的是卤代烃的取代反应和消去反 应，应采取正、逆互推法得出结论。
算式)。
(5)如果在步骤③中，加 HNO3 的量不足，没有将溶液酸化， 则步骤④中测得的 c 值____A____。
A．偏大
B．偏小
C．不变
【解析】 (1)因 R—X(属于卤代烃)的熔、沸点较低，加热 时易挥发，所以装置中长玻璃管的作用是冷凝回流。
(2)醇(ROH)虽然能与水互溶，但不能电离，所以沉淀 AgX 上吸附的离子只能是 Na＋、NO3－和 Ag＋。
烷的化学性质比乙烷活泼，能发生许多化学反应：
(1)水解反应(取代反应)。 ①反应条件：_N__a_O_H__水__溶__液__，__加__热_____ ②反应方程式：
水 __C_2_H_5_B_r_＋__N_a_O__H_―__― △__→__C_2_H_5_O_H__＋__N_a_B__r_____________________
【例 2】 某液态卤代烃 R—X(R 是烷基，X 是卤素原子) 的密度为 a g·mL－3，该卤代烃可以与稀碱液发生水解反应生成 ROH(能跟水互溶)和 HX。为了测定 RX 的相对分子质量，拟定 的实验方案如下：
①准确量取该卤代烃 b mL，放入锥形瓶中。 ②在锥形瓶中加入过量稀 NaOH 溶液，塞上带有长玻璃管 的塞子，加热，发生反应。
(2)溴乙烷发生消去反应的条件 NaOH 的乙醇溶液、加热。乙醇在反应中作溶剂，使溴乙 烷充分溶解。
2．溴乙烷发生消去反应后，为什么要在气体通入酸性 KMnO4 溶液前加一个盛有水的试管？除酸性 KMnO4 溶液外还 可以用什么方法检验乙烯？此时还有必要将气体先通入水中 吗？
提示：(1)因为乙醇和 HBr 也能使酸性 KMnO4 溶液褪色， 对实验有干扰，所以要在气体通入酸性 KMnO4 溶液前加一个盛 水的试管，除去乙烯中混有的乙醇和 HBr 气体。
(3)该卤代烃中所含卤素的名称是___氯_____，判断的依据是 __所__得__A__g_X_沉__淀__为__白__色________________________________。
143.5ab (4) 该 卤 代 烃 的 相 对 分 子 质 量 是 _______c_________( 列 出 计