络合滴定

首师2004
7.
兰大2004年
8、与配位滴定所需控制的酸度无关的因素为（ ） A、酸效应 B、羟基化效应 C、指示剂的颜色 D、金属离子的颜色 E、共存离子效应
9
苏大2005
本题考察的是副反应系数的定义
Zn
CZn [ Zn]
锌的副反应系数包括水解和ＮＨ３的络合
CM 和K
/ MY
决定络合滴定突跃范围大小的重要因素
（一）、化学计量点时金属离子浓度的计算
pM
' SP
1 ' SP lg K MY pCM 2


' 注：SP时pM SP 的计算是选择指示剂的关键 !!!
（二）、指示剂变色点时金属离子浓度计算
离解 MIn M + In HIn，H2In- - -酸效应
终点 MIn + Y
MY + In K MIn [ MIn ] ' M没有副反应 K MIn [ M ][ In' ] In ( H )
1 1 1 [H ] [ H ]2 K a1 K a1 Kaa 2 40.82 所以pMg／ep 7.0 lg 40.82 lg1.2 5.32
(3)pMg' pMg' ep pMg' sp 5.32 5.67 0.35 Et 100.35 100.35 CMg , sp K
' MgY

100.35 100.35 10
9.04
5.0 10
3
0.08%
18、用0.020mol/L Zn2+溶液滴定0.020mol/L EDTA溶液。已知 lgK(ZnY)=16.5, lgαZn=1.5, lgαY=5.0, 终点时pZn=8.5, 则终点 误差为
A.+0.1% B.-0.1% C.+3% D.-3%
pH=10.26
B. c(Y)=[Y]
C. [H2Y]=[Y]
pH=8.21
D. [H2Y]=[HY]
pH=6.16
首师2004
3、EDTA与金属离子配位的主要特点有（
）
A、因生成的配合物稳定性很高，故EDTA 配位能力与溶液酸 度无关；
B、能与所有金属离子形成稳定的配合物；
C、生成的配合物大都易溶于水； D、无论金属离子有无颜色，均生成无色配合物；
lgK/ =lgK -lgα -lgα =16.5-1.5-5.0 =10 ZnY ZnY Zn Y ΔpZn =8.5-7.5=1 pZn/ = 1(pC+lgK/ )= 6 ZnY 2 /] 1 -10-1 [Zn 10 据 α = E = = 0.1% Zn [Zn] t CspK/ ZnY 得 pZn = pZn / +lgα = 7.5
' sp 终点误差取决于K MY ，CM 和pM '

' sp 讨论： K MY 大，CM 大，TE % 小；
pM ' 大，TE % 大
10、在pH = 5.0 的缓冲溶液中，以 0.010mol/L EDTA 滴定同浓度的Zn2+溶 液两份，其中一份含0.10mol/L的 [NH3], 另一份含1.0mol/L的[NH3],在上述两种情 况下，对pZn叙述正确的是—— a. 滴定开始时 pZn’ 相等 b. 滴定开始时 pZn 相等 c. 滴定至化学计量点时pZn’ 相等 d. 滴定至化学计量点时 pZn相等 华东师大2003
1、由于溶液中某些离子的存在，与指示剂形成十分稳定的有色络合物。 2、被滴定离子本身与指示剂形成很稳定的络合物 3、有色络合物的颜色变化为不可逆
21、直接配位滴定法，其滴定终点所呈现的颜色是（
A、金属指示剂与被测金属离子形成的配合物的颜色； B、游离金属指示剂的颜色； C、滴定剂与被测金属离子形成的配合物的颜色； D、上述A项与B项的混合色

pMgsp lg 1.78 106 5.75
(2) pM ／ep lg K MIn lg In ( H ) lg Mg ( OH )
1 ( H 2 In Ka HIn H KH
1
HIn
Ka 2 H K2
In 2 H )
In ( H ) 1 K1H [ H ] K1H K 2H [ H ]2
sp sp Zn
首师2004
19、指示剂僵化现象产生的原因是（ ） A、MIn在水中的溶解度太小； B、MIn不够稳定 / / C、 K MY 与K MIn 之差不够大 D、MIn十分稳定 E、指示剂变色不可逆 指示剂或其与金属离子形成的络合物难溶；MIn的稳定性稍逊 于MY，终点缓慢 20、对指示剂封闭现象消除的方法是（ ） A、加热 B、选择适当的分析方法 C、加有机溶剂 D、掩蔽干扰离子 E、分离出被测胺四乙酸二钠盐水溶液的 pH值为（ ） （已知EDTA的pKa1~pKa6分别为0.9、1.6、 2.0、2.67、6.16、10.26） A.1.80 B.2.34
√ C.4.46
D.8.21
山东师大2004
2、已知EDTA的pKa1~pKa6分别为0.9, 1.6, 2.0，2.67, 6.16, 10.26。在pH=13.0 含有c mol/L EDTA溶液中，下列叙述正确 的是 A. [HY]=[Y]
(1)不需要
（2）是。因为如果镁比例大，将产生正误差，而EDTA比例大会产 生负误差 （3） 在MgY溶液中加入1滴EBT，如果溶液显红色，说明Mg 过量可用EDTA滴定溶液由红色变为兰色。
如果加入EBT后溶液显兰色，可加一滴Mg2+，如果溶液变为 红色表示二者比例为1：1，如果不变色表示Y过量，可用Mg2+ 标液滴至溶液恰好由兰色变为红色,再一加1滴Y.
）
E、上述B项与C项的混合色
起始色:M+MIn 终点色:MY+In
间接金属指示剂应用的
EBT与Ca的显色不够灵敏,可用MgY+EBT作为间接金 属指示剂
如EDTA滴定Ca,Ca溶液中加入MgY+EBT
22、简答题
1、在pH=10氨性缓冲溶液中以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定 Ca2+时需加入MgY。请回答下述问题： （1） MgY加入量是否需要准确？ （2） Mg和Y的量是否必须保持准确的1：1关系？为什么？ （3）如何检查MgY溶液是否合格？若不合格如何补救？
/ - Pα d. pZnsp = lgZnsp Zn(NH ) 3
华东师大2003
苏大2005
17、用EDTA滴定5.0×10-3 mol/L Mg2+ （忽略稀释）（1）计算化 学计量点时[Mg2+]，pMgsp。 （2）用铬黑T（EBT）作指示剂滴定到 转变点为终点，计算上述滴定终点的pMg （3）计算此滴定的终点误差（已知lgKMgY=10.69,pH=10.0时 α Mg(OH)=1.2, αY(H)=0.45, lgKMgIN=7.0,EBT:pKa1=6.3,pKa2=11.6,CIn=10-5 mol/L)
M有副反应 K
' MIn
K MIn [ MIn ] [ M ' ][ In' ] M In ( H )
lg K
' MIn
MIn pM ' lg lg K MIn lg M lg In ( H ) In'
续前
变色点时：MIn In' 混合色

（M有副反应）
酸度对变色点的影响：
pH ，pMt ，指示剂灵敏度 高
（三）、滴定终点误差计算（林邦误差公式）
TE % 10
pM '
续前
10
pM '
' sp K MY CM
100%
' ' 注：pM ' pM ep pM sp
CM 等浓度滴定时 C 2
sp M
' pM ep pM t lg K MIn lg K MIn lg In ( H ) (M无副反应）
' ' pM ep pM t' pM t lg M lg K MIn lg M
lg K MIn lg In ( H ) lg M
E、反应生成具有五个五元环的鳌合物。
福州大学2005
4
兰大2004
5、已知乙酰丙酮（L）与Al3+络合物的
lg 1 lg 3
分别是 。
8.6、15.5和21.3，则AlL3为主要形式时的pL范围 pL<5.8 3+ Al pL为10.0时铝的主要形式是 .
lgK1=8.6; lgK2=6.9; lgK3=5.8
11、在pH=10的氨性缓冲溶液中，以EDTA滴定Zn 2+ 至化学计量点时,下列关系中—------ 是正确的。
/ +lgα a. pZnsp = pZnsp Zn(NH ) 3
/ －lgα b. pZnsp = pZnsp Zn(NH ) 3 / + Pα c. pZnsp = lgZnsp Zn(NH ) 3
' 解、 (1) lg K MgY lg K MgY lg M lg Y
10.69 lg 1.2 lg 0.45 9.04 1 ' ' pM sp ( pCMg , sp lg K MgY ) 2 1 ( lg 5.0 103 9.04) 5.67 2 Mg ' Mg 1.78106 Mg Mg