镁合金表面冷喷涂防护技术研究_杜文博

第１０卷第４期２０１２年１２月中　国　工　程　机　械　学　报

ＣＨＩＮＥＳＥ　ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＣＯＮＳＴＲＵＣＴＩＯＮ　ＭＡＣＨＩＮＥＲＹＶｏｌ．１０　

Ｎｏ．４　

Ｄｅｃ．２０１２基金项目：国家自然科学基金资助项目（５０７６５０３０，５０９７５２８６）；国防科技重点实验室基金项目（９１４０Ａ２７０４０３１０ＯＣ８５０１

）作者简介：杜文博（１９８３－），男，博士生．Ｅ－ｍａｉｌ：ｄｗｂｎｅｕ＠１

６３．ｃｏｍ镁合金表面冷喷涂防护技术研究

杜文博，朱　胜，王晓明

（装甲兵工程学院装备再制造国防科技重点实验室，北京　１０００７２

）摘要：镁合金是目前最轻的金属结构材料，具有广阔的应用前景．但耐磨、耐蚀性差却制约着其广泛应用，可通过各种表面改性和表面涂覆技术拓宽其应用范围．

介绍了镁合金的应用及其防护技术现状，重点介绍了冷喷涂技术在镁合金表面防护应用现状，

分析了镁合金表面金属涂层的发展趋势，提出利用冷喷涂技术制备铝基非晶合金涂层，可望解决缺乏能为镁合金基体提供长效防护的单一涂层难题．关键词：镁合金；冷喷涂；表面防护；铝基非晶合金涂层

中图分类号：ＴＧ　

１７４．４ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７２－５５８１（２０１２）０４－０４８４－０４Ｃｏｌｄ－ｓｐｒａｙ　ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ　ｆｏｒ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ａｌｌｏｙ　

ｓｕｒｆａｃｅｓＤＵ　Ｗｅｎ－ｂｏ，ＺＨＵ　Ｓｈｅｎｇ，ＷＡＮＧ　Ｘｉａｏ－ｍｉｎｇ

（Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｆｏｒ　Ｒｅｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ，Ａｃａｄｅｍｙ　ｏｆ　Ａｒｍｏｒｅｄ　Ｆｏｒｃｅ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｂｅｉｊｉｎｇ　

１０００７２，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｓ　ｔｈｅ　ｌｉｇｈｔｅｓｔ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｍｅｔａｌｌｉｃ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｔｈｅ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ａｌｌｏｙ

ｓ　ｐｏｓｓｅｓｓ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌｌｙ－ｂｒｏａｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｙｅｔ　ｒｅｌａｔｉｖｅｌｙ－ｌｏｗ　ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ　ａｎｄ　ｗｅａｒ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｓ．Ａｃｃｏｒｄｉｎｇｌｙ，ｔｈｅ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ａｎｄｃｌａｄｄｉｎｇ　

ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ　ａｒｅ　ｕｓｅｄ　ｔｏ　ｗｉｄｅｎ　ｔｈｅ　ａｐｐｌｉｃａｂｌｅ　ｒａｎｇｅ．Ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　ｖｉａｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ａｌｌｏｙｓ，ｔｈｅ　ａｄｖａｎｃｅｓ　ｏｆ　ｃｏｌｄ－ｓｐｒａｙ　ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｒｅｎｄｓ　ｏｎ　ｍｅｔａｌｌｉｃ　ｃｏａｔｉｎｇ　ｆｏｒ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ａｌｌｏｙｓｕｒｆａｃｅｓ　ａｒｅ　ａｎａｌｙｚｅｄ．Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ，ｔｈｅ　ａｌｕｍｉｎｕｍ－ｂａｓｅｄ　ａｍｏｒｐｈｏｕｓ　ａｌｌｏｙ　ｃｏａｔｉｎｇ　

ｉｓ　ｅｘｐｌｏｉｔｅｄ　ｖｉａ　ｔｈｅ　ｃｏｌｄｓｐｒａｙ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．Ｔｈｅｒｅｉｎ，ｔｈｅ　ｓｉｎｇｌｅ　ｃｏａｔｉｎｇ　ｍｅｔｈｏｄ　ｉｓ　ｐｒｏｖｉｄｅｄ　ｆｏｒ　ｌｏｎｇ－ｔｅｒｍ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ－ａｌｌｏｙ－ｂａｓｅｄｐ

ｒｏｔｅｃｔｉｏｎ．Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ａｌｌｏｙ；ｃｏｌｄ　ｓｐｒａｙ；ｓｕｒｆａｃｅ　ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ；ａｌｕｍｉｎｕｍ－ｂａｓｅｄ　ａｍｏｒｐｈｏｕｓ　ａｌｌｏｙ　ｃｏａｔｉｎｇ 镁合金因具有质量轻、

比强度和比刚度高、尺寸稳定性好、易于加工成形、导热导电性好、阻尼减振性能优良、电磁屏蔽能力强和可再循环等特点，被誉为“２１世纪的绿色工程材料”［１－２

］，广泛应用于交通工具、电子、航空航天、化学化工等工业领域．然而，由于镁合金材料自身物理和化学性质的限制，抗蚀耐磨性能较差，制约了镁合金作为结构材料的广泛应用．除研发具有较高强度和优异综合性能的新型镁合金材料

外，利用各种先进的表面工程技术对镁合金进行表面防护处理，是拓宽镁合金应用范围的有效途径［３－４

］．

１　镁合金表面防护技术研究现状及存在的问题

腐蚀和磨损首先发生在金属表面，金属种类、表面成分、结构和表面状态与腐蚀磨损密切相关．从材料的内在属性出发，解决镁合金性能方面存在不足的最佳途径之一是对其进行表面防护处理．表面工程技术作为现代制造技术的重要组成部分，

是机电产品维修和再制造的重要手段，对建设资源节约、环境友好型社会有重大作用，对促进循环经济的构建和贯彻可持续发展战略有重要意义［５］．目前常规的镁合金表面改性方法有化学转化［６］、阳极氧化［７］、微弧氧化［８］、激光熔敷［９］、化学镀［１０］、有机涂层［１１］、热喷涂［１２］

、离子注

　第４期杜文博，等：镁合金表面冷喷涂防护技术研究

入［１３］、气相沉积［１４］

等工艺技术．但常规的表面处理方法有很大的局限性，不同程度存在着修复层薄、抗蚀

耐磨性差、

工艺复杂或污染环境等问题．如①化学转化膜层较薄，质脆多孔，并且存在大量的显微裂纹，不易做长期防腐保护膜，一般只用于装饰、运输、储存时的临时保护及涂装底层；②阳极氧化成膜机制研究还不彻底，且其脆性大，在复杂工件上难以得到均匀的氧化膜层，另外无论是在酸性溶液中还是在碱性溶液中进行，都存在着六价铬，对环境危害极大；③电镀和化学镀存在污水处理问题；④微弧氧化膜厚度有限，与基体热膨胀系数差异大、且脆性强；⑤离子注入制备的改性层非常薄，无法满足零件的尺寸修复需求；⑥有机涂层需要适当的表面处理，并经过多道涂覆才能获得黏附力和耐蚀性能好的涂层，工艺复杂，且有机涂层会影响镁合金材料的导电性能和电磁屏蔽性能等特性；⑦热喷涂技术可在镁合金表面形成防护层，有效提高镁合金表面的抗蚀耐磨性能．

但是，热喷涂过程中存在高温，易造成镁合金与修复层界面的氧化和熔蚀缺陷，不适用于对温度和氧化敏感的基体材料，限制了热喷涂技术在镁合金结构表面防护和修复强化中的应用．

不同表面处理方法都不同程度地提高镁合金的耐蚀或耐磨性能，但都不可避免地存在自身不足，因而找到一种合适的表面防护工艺制备具有良好性能的表面涂层，对镁合金获得长期有效防护至关重要．冷喷

涂是一种固态加工技术［１５］

，可在镁合金表面制备较致密的厚涂层，且表面处理工作少，不需考虑基体的热

学和力学性能，具有广阔应用前景．

２　镁合金表面冷喷涂防护技术研究现状

２．１　冷喷涂技术原理及特点

图１　冷喷涂原理示意图［

１６］

Ｆｉｇ　

１　Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｄｉａｇｒａｍ　ｏｆｃｏｌｄ　ｓｐｒａｙ　

ｓｙｓｔｅｍ冷喷涂技术是利用高压气体加速粉末颗粒，使其在较低温度下通过塑性流动变形依次形成涂层的一项新技术，可以避免喷涂过程中的镁合金氧化，具有成本低、效率高、环保、能制备复合涂层和厚涂层等特点，且涂层结合强度

高，致密性强［１６－１７

］．

如图１为冷喷涂技术原理图．与传统热喷涂相比，冷喷涂在低于粉末粒子熔点的温度条件下形成涂层．因此，减小甚至消除了如高温氧化、相变、结晶、残余拉应力等传统热喷涂方法的有害因素，可在各种基体上实现多种纯金属、

合金、非金属材料的沉积，其低温高速特性使其适用于对温度敏感（如纳米晶、非晶等）、氧化敏感（如Ｃｕ，Ｔｉ等）、相变敏感（如ＷＣ－

Ｃｏ等）的基体和涂层材料，避免了涂层与基体的界面氧化，消除了热喷涂涂层结合强度低、氧化物含量高等缺

点［１８－２１］．

因此，冷喷涂技术是解决镁合金表面易腐蚀、不耐磨问题的可选择技术．２．２　镁合金表面冷喷涂防护国内外研究现状

国外很多学者已将冷喷涂技术成功用于镁合金零部件的表面修复和强化．美国陆军研究实验室（ＵＳＡｒｍｙ　

Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ）利用冷喷涂技术在Ｈ－６０型直升机镁合金主变速箱壳表面制备了ＣＰ－Ａｌ和５０５６铝合金涂层，修复其表面划伤．研究表明，冷喷涂涂层组织致密，且结合强度较高［２２］

．文献［２３］采用低压冷喷涂技术在ＡＺ３１镁合金基体上制备了Ａｌ－Ａｌ２Ｏ３涂层和纯铝涂层，在ＮａＣｌ溶液中得到的电化学阻抗谱显示两种涂层均可为镁合金提供有效的防护．文献［２４］在ＡＺ９１Ｅ基体制备了６０６１基Ａｌ２Ｏ３复合涂层，研究表明，Ａｌ２Ｏ３的添加提高了结合强度，涂层致密无缺陷，耐蚀性能与Ａｌ－１２Ｓｉ合金相近，优于ＡＺ９１Ｅ基体．

我国很多研究机构也相继开展了相关研究．沈阳工业大学刘彦学等设计了Ｚｎ－Ａｌ和Ａｌ－Ｓｉ－Ｆｅ两种用于冷喷涂的合金，在ＡＺ９１Ｄ镁合金基体上分别制备了涂层，

并对比了涂层于基体的耐蚀和耐磨性能，表明冷喷涂涂层对基体具有较好的防护效果［２５］．沈阳金属所熊天英等［２６］

在ＡＺ９１Ｄ基体表面冷喷涂制备了纯

铝涂层，组织致密，尽管涂层内部有微小裂纹和孔洞，但都没有贯穿到基体，与块体纯铝在中性质量分数为３．５％的ＮａＣｌ溶液中浸泡１０ｈ后发现，仍能为ＡＺ９１Ｄ基体提供足够防护，

并表现出比纯铝更好的抗点蚀５８４