格氏试剂的应用
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1.与二氧化碳反应
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成酸类
2.与酸酐反应
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成硫醇
O
格氏试剂在有机合成中的应用
---合成亚磺
酸
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成金属有机化合物
1.与活泼金属反应
2.与金属卤化物反应
CdCl2 + 2RMgX R2Cd + 2MgXCl
类
1.烷烃的合成：①与活泼氢的反应
---合成烃
HOH
RH +Mg(OH)X
HX R'OH
RH +MgX2
RH + Mg(OR')X
RMgX +
NH2H
X RH + Mg
NH2
R'C CH R'COOH
X RH + Mg
C CR'
X RH + Mg
OOCR'
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成烃类
X RC CH + Mg
Cl
格氏试剂在有机合成中的应用
---合成烃
类
4.芳烃的合成
Br + RMgX
X
R + Mg
Br
格氏试剂在有机合成中的应用
类
1.伯醇的合成
---合成醇
①与甲醛反应
RMgX + H2C O
RCH2 OMgX H2O RCH2CH2OH + Mg(OH)X
②与环氧O乙烷反应 + RMgX H2C CH2
格氏试剂的应用
主讲：徐丹丹
格氏试剂是有机金属化合物中重要 的一类化合物, 也是有机合成上的 非常重要的试剂之一, 应用广泛； 格氏试剂与不同的物质反应, 可以 合成烃类、醇类、酮类、醛类、酸 类及金属有机化合物等。
1、格氏试剂的制备 2、格氏试剂的组成及结构 3、格氏试剂在有机合成中的应用
· · · · · · · ·
1.烷烃的合成：②与卤化物的反应
RMgX + R'Cl
2RMgX + 2AgBr
X R R' + Mg Cl
X R R + 2Ag + 2Mg Br
格氏试剂在有机合成中的应用
---合成烃
类
2.烯烃的合成
R'CH CHCl + RMgX
3.炔烃的合成
R'CH CHR + MgClX
HC CCl + RMgX
RCH2CH2CH2OMgX
H2O RCH2OH + Mg(OH)X
格氏试剂在有机合成中的应用
类
2.仲醇的合成：与醛反
应
---合成醇
R'
RCHO + R'MgX R CHOMgX
R'
H2O RCHOH + Mg(OH)X
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成醇类
3.叔醇的合成
①与酮反应
‘
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成醇类
格氏试剂的组成及结构
“RMgX”是习惯用的一种简化表示格氏试剂的通式,真实的格氏试剂并非
单分子烃基卤化镁(RMgX)在醚中的简单溶液, 而是 R2Mg , MgX2 ,(RMgX) n等多种物质经过一个希兰克转化形成的一种动态平衡混合体系, 即
2 RMgX
R2Mg + MgX2
在格氏试剂中, 乙醚, 也可以是苯、四氢吠 喃或其他醚类，是起溶剂的作用，它能与 格氏试剂络合生成安定的溶剂化物即:
合
成
合 成 烃 类
合 成 醇 类
合 成 醛 类
合 成 酮 类
合 成 酸 类
合 成 硫 醇
合 成 亚 磺 酸
金 属 有 机 化
合
物
格氏试剂的制备
格氏试剂是把镁屑放在无水醚中, 滴加卤代烷而制得, 即:
Mg + RX
(C2H5)2O
Rห้องสมุดไป่ตู้gX
这一反应为1912 年诺贝尔化学奖获得者法国化学家格里尼亚所发现, 故烃基卤化镁称为Grignard试剂,此类反应也称为Grignard反应。
R
(C2H5)2O : M : (C2H5)2
R
格氏试剂相对稳定, 在无水的条件下, 可以保持一段时间, 但它 对有些化合物显出很大的活性, 如:
Rδ- Mgδ+X + HOH
R H + Mg(OH)X
格氏试剂遇水分解, 故在制备保存、与其它试 剂反应时都必须在无水的条件下进行
格氏试剂在有机合成中的应用
3.叔醇的合成
②与酰氯反应
X
X
格氏试剂在有机合成中的应用
1.与氢氰反应
---合成醛类
O
l H
MgX l
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成醛类
2.与甲酸反应
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成酮类
1.与羧酸反应
‘
格氏试剂在有机合成中的应用
2.与烯酮反应
---合成酮类
‘
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成酸类
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成酸类
2.与酸酐反应
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成硫醇
O
格氏试剂在有机合成中的应用
---合成亚磺
酸
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成金属有机化合物
1.与活泼金属反应
2.与金属卤化物反应
CdCl2 + 2RMgX R2Cd + 2MgXCl
类
1.烷烃的合成：①与活泼氢的反应
---合成烃
HOH
RH +Mg(OH)X
HX R'OH
RH +MgX2
RH + Mg(OR')X
RMgX +
NH2H
X RH + Mg
NH2
R'C CH R'COOH
X RH + Mg
C CR'
X RH + Mg
OOCR'
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成烃类
X RC CH + Mg
Cl
格氏试剂在有机合成中的应用
---合成烃
类
4.芳烃的合成
Br + RMgX
X
R + Mg
Br
格氏试剂在有机合成中的应用
类
1.伯醇的合成
---合成醇
①与甲醛反应
RMgX + H2C O
RCH2 OMgX H2O RCH2CH2OH + Mg(OH)X
②与环氧O乙烷反应 + RMgX H2C CH2
格氏试剂的应用
主讲：徐丹丹
格氏试剂是有机金属化合物中重要 的一类化合物, 也是有机合成上的 非常重要的试剂之一, 应用广泛； 格氏试剂与不同的物质反应, 可以 合成烃类、醇类、酮类、醛类、酸 类及金属有机化合物等。
1、格氏试剂的制备 2、格氏试剂的组成及结构 3、格氏试剂在有机合成中的应用
· · · · · · · ·
1.烷烃的合成：②与卤化物的反应
RMgX + R'Cl
2RMgX + 2AgBr
X R R' + Mg Cl
X R R + 2Ag + 2Mg Br
格氏试剂在有机合成中的应用
---合成烃
类
2.烯烃的合成
R'CH CHCl + RMgX
3.炔烃的合成
R'CH CHR + MgClX
HC CCl + RMgX
RCH2CH2CH2OMgX
H2O RCH2OH + Mg(OH)X
格氏试剂在有机合成中的应用
类
2.仲醇的合成：与醛反
应
---合成醇
R'
RCHO + R'MgX R CHOMgX
R'
H2O RCHOH + Mg(OH)X
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成醇类
3.叔醇的合成
①与酮反应
‘
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成醇类
格氏试剂的组成及结构
“RMgX”是习惯用的一种简化表示格氏试剂的通式,真实的格氏试剂并非
单分子烃基卤化镁(RMgX)在醚中的简单溶液, 而是 R2Mg , MgX2 ,(RMgX) n等多种物质经过一个希兰克转化形成的一种动态平衡混合体系, 即
2 RMgX
R2Mg + MgX2
在格氏试剂中, 乙醚, 也可以是苯、四氢吠 喃或其他醚类，是起溶剂的作用，它能与 格氏试剂络合生成安定的溶剂化物即:
合
成
合 成 烃 类
合 成 醇 类
合 成 醛 类
合 成 酮 类
合 成 酸 类
合 成 硫 醇
合 成 亚 磺 酸
金 属 有 机 化
合
物
格氏试剂的制备
格氏试剂是把镁屑放在无水醚中, 滴加卤代烷而制得, 即:
Mg + RX
(C2H5)2O
Rห้องสมุดไป่ตู้gX
这一反应为1912 年诺贝尔化学奖获得者法国化学家格里尼亚所发现, 故烃基卤化镁称为Grignard试剂,此类反应也称为Grignard反应。
R
(C2H5)2O : M : (C2H5)2
R
格氏试剂相对稳定, 在无水的条件下, 可以保持一段时间, 但它 对有些化合物显出很大的活性, 如:
Rδ- Mgδ+X + HOH
R H + Mg(OH)X
格氏试剂遇水分解, 故在制备保存、与其它试 剂反应时都必须在无水的条件下进行
格氏试剂在有机合成中的应用
3.叔醇的合成
②与酰氯反应
X
X
格氏试剂在有机合成中的应用
1.与氢氰反应
---合成醛类
O
l H
MgX l
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成醛类
2.与甲酸反应
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成酮类
1.与羧酸反应
‘
格氏试剂在有机合成中的应用
2.与烯酮反应
---合成酮类
‘
格氏试剂在有机合成中的应用 ---合成酸类