化学课件第十章 配位化合物

例：将0.020 mol.L-1Cu(NH3)42+溶液与0.20 mol.L-1 氨水等体积混合后，是否有Cu(OH)2沉淀生成? 已知： Cu(NH3)42+ 的Kfθ = 4.8 x 1012 ,NH3.H2O的 Kbθ =1.8 x 10-5 ,Cu(OH)2的KSPθ = 2.2 x 10-22 .
例：在配合物[Ag(NH3)2]+ 溶液中,过量氨水浓度为 0 . 1 0 mol.L-1, 溶 液 中 c[Ag(NH3)2]+/c[Ag+] = _______ D (KfΘ[Ag(NH3)2]+=1.7 x 107) A. 1.7 x 10-7 C. 1.7 x 10-5 B. 1.7 x 107 D. 1.7 x 105
6 配位数________，配离子的电荷数是__________, +2
[Cr(NH 中心离子的氧化数是_______,内界是___________ 3)5Br]2+ +3
SO42- 。 外界是_______________
6.2
配位化合物的价键理论
1.价键理论的要点
(1) 外轨型的离子的形成
例：直线型Ag(NH3)2＋的生成：
中心离子 （具有空轨道）
6.1.2 命名(根据命名写化学式，根据化学式进行命名)
与简单无机化合物命名相似，阴离子在前，阳离子在后。
配离子的命名规则：
配位体数(汉)—配位体—合(络)—中心原子及其氧化数
若内界中有两种以上的配位体，命名时规定：无机配位 体在前，有机配位体在后；先列阴离子配位体，后列阳离 子，中性分子配位体；同类配位体按配位原子元素符号的 英文顺序排列，如氨在前，水在后，配位原子相同时，含 原子数目少的列在前；不同配位体间以“ · ”间隔开。
第六章 配位平衡
6.1、配合物的基本概念
6.1.1、组成（中心离子、配位体、配位原子、配位数、配离 子电荷数） 内界（配离子） 外界
[Cu( NH 3 ) 4 ]SO 4
与中心离子直接结合 配位数： 的配位原子总数称为 该中心离子的配位数 配位体： 与中心离子结合的阴 离子或分子称为配位 体（包括单齿、多齿 配位体）
例：往组成为CrCl2.4NH3.2H2O的化合物溶液中 加入足量的AgNO3，有2/3的氯生成氯化银沉 淀。该化合物的维尔纳化学式为—————— C
A. [Cr(NH3)4(H2O)2]Cl3
C. [Cr(NH3)4(H2O)Cl]Cl2
B. [Cr(NH3)4Cl2]Cl
D. [Cr(NH3)3Cl3]
1、配离子的稳定常数
Mn xL ML(n x ) x
Kθ f
Cu2＋＋4NH3
Kf
θ
Cu(NH3)42＋
2
c[Cu(NH ) 4 ]/c θ 3 c(Cu2 )/c θ [c (NH3 )/c θ ] 4
2、配位平衡的有关计算 3、配位平衡与酸碱平衡、沉淀平衡、氧化还原平衡
例:EDTA的Pka1=2.00, Pka2= 2.67 Pka3=6.18 Pka4 = 10.26,在溶液PH= 5.00的水溶液中，EDTA 的主要存在形式（ C ） A、H4Y B、H3Y－ C、H2Y2－ D、HY－
例：在0.20mol.L-1 Na[Ag(CN)2]溶液中,加入等体积水 稀释,下列那种粒子的浓度变为0.10mol.L-1________ A A. Na+ B. [Ag(CN)2]C. Ag+ D. CN-
在形成配合物时，中心离子全部以外层空轨道（ns、np、 nd）参与杂化成键，所形成的配合物称为外轨型配合物。 (2) 内轨型的配离子的形成
例：正八面体 Fe(CN)63－的生成：
中心离子的次外层(n－1)d轨道参与杂化成键， 则形成的配合物称为内轨型配合物。
6.3
配离子的离解平衡
[c(MLx )/c θ ] [c(Mn )/c θ ] [c(L )/c θ ] x
例：欲使1mmol的AgCl完全溶解，最少需100ml 多大浓度的氨水？(已知:Kspθ(AgCl)=1.77×10-10, Kfθ[Ag(NH3)2]=1.1 ×107)
解：AgCl(s) + 2NH3(aq) = [Ag(NH3)2]+ + Clceq x 10-2mol/l 10-2mol/l Kθ = Kspθ(AgCl) · fθ[Ag(NH3)2] K (10-2/x)2=1.77 ×107 × 1.77×10-10 解得 x = 0.227 (mol/l)
[源自文库oCl(NH3)5]Cl2
二氯化一氯· 五氨合钴（ Ⅲ ） 硫酸二氯· 一氨· 一水合铂（Ⅳ）
[Pt Cl2(NH3)(H2O)]SO4
硫酸一溴· 五氨合铬（Ⅲ）
例：配合物[Cr(NH3)5Br]SO4，中心离子是________， Cr3+
NH3、B 配位体是___________ r- 配位原子是______________， N、Br