气相色谱法同时测定地表水中的百菌清_环氧七氯和有机氯农药_徐建芬
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分别加入有机氯标准使用液( 1. 3. 1 中) 0、10、20、
40、60、80、90、100 Ll, 加正己烷至刻度, 此标准系 列浓度为 0、5. 00、10. 0、20. 0、30. 0、40. 0、45. 0、 50. 0 LgPL, 各组份的校准曲线测定结果见表 1。
第 3期
徐建芬等 气相色谱法同时测定地表水中的百菌清、环氧七氯和有机氯农药
0. 006
检出限 0. 01 0. 01 0. 02 0. 01 0. 01 0. 01 0. 01
0. 02
0. 02
测定下限 0. 04 0. 04 0. 08 0. 04 0. 04 0. 04 0. 04
0. 08
0. 08
2. 4 方法精密度 配制萃取后萃取液中各组份浓度为校准曲
线上限浓度 0. 1 倍和 0. 9 倍的水溶液各 6 个, 进 行精密度实验, 测定结果见表 3。
平均值P ( Lg#L- 1 )
4. 95 45. 7 4. 95 45. 8 4. 97 45. 7 4. 89 44. 8 4. 93 45. 5 4. 98 45. 9
标准偏差P ( Lg#L- 1 )
0. 076 1. 0 0. 074 1. 0 0. 072 0. 90 0. 16 1. 1 0. 10 0. 80 0. 089 0. 90
表 2 各组份的方法检出限和测定下限( n = 7)
LgPL
序号 1 2 3 4 5 6 7
8
9
组份名称
A- 六六六 C- 六六六 B- 六六六
百菌清 D- 六六六 环氧七氯 p, pc- DDE o, pc- DDT+ p, pc- DDD p, pc- DDT
测定结果 0. 037~ 0. 044 0. 037~ 0. 044 0. 037~ 0. 046 0. 038~ 0. 046 0. 038~ 0. 048 0. 037~ 0. 044 0. 036~ 0. 044
以标样定性, 峰高外标法定量。
2 结果与讨论
2. 1 标准谱图 配制各组份浓度皆为 50. 0 LgPL 的百菌清、
环氧 七氯、六六 六和滴 滴涕 标准溶 液( 正己 烷 中) , 按上述 1. 2 的色谱条件进行测定, 除 o, pcDDT 和 p, pc- DDD 不能分离外, 其他 各组份间 彼此分离良好, 可满足测定要求。各组份的标准 色谱图见图 1。
色谱柱: 30 m @ 0. 53 mm @ 0. 25 Lm DB- 608 石英弹性毛细管色谱柱; 柱温起始温度 95 e , 25 e Pmin 升温至 190 e , 6 e Pmin 升温至 260 e , 保 持 8 min; 进样口温度 210 e , 不分流进样; 检测 器温度 300 e ; 柱流速 4. 0 mlPmin, 恒流; 进样量 1 Ll。 1. 3 实验方法 1. 3. 1 标准配制
测定结果P ( Lg#L - 1)
4. 82~ 5. 02 44. 7~ 47. 0 4. 83~ 5. 03 44. 8~ 47. 0 4. 85~ 5. 04 44. 8~ 46. 9 4. 68~ 5. 06 43. 6~ 46. 2 4. 82~ 5. 05 44. 9~ 47. 0 4. 85~ 5. 08 45. 4~ 47. 6
用 50 Ll 微量注射器分别移取 50. 0 Ll 浓度 为 100 mgPL 的百菌清、环氧七氯、六六六和滴滴
涕标准溶液至已盛有适量正己烷的 5 ml 容量瓶 中, 用正己烷稀释至刻度, 此标准使用液中各组 份浓度为 1. 00 mgPL。 1. 3. 2 样品前处理方法
取 500 ml 水样于 1 000 ml 分液漏斗中, 用 25 ml 量筒加入 20. 0 ml 正己烷, 用自动脱气萃取仪 ( 12 次Pmin) 萃取 10 min, 静置 10 min, 用无水硫 酸钠脱水后测定。 1. 3. 3 定性、定量方法
省了萃取和 分析时间, 该方法用于实 际样品测 定, 结果令人满意。
1 实验部分
1. 1 主要仪器和试剂 Agilent 6890 气相 色谱仪( 美国 安捷伦科 技
有限公司) , 具微池电子捕获检测器, 带自动进样 器。LAB - LINE 自 动 脱 气 萃 取 仪 ( 美 国 BarnsteadPLab- Line 公司) , 带 1 000 ml 分液 漏 斗。
摘 要: 用正己烷一次同时萃取地表水中的 百菌清、环氧七氯 和有机氯农 药, 萃 取液脱水 后进气 相色谱仪 进行测 定。
当取样体积为 500 ml 时, 方法检出限 为 0. 01~ 0. 02 LgPL, 标准曲线相关系数大于 0. 999, 方法精密度的相对标准偏差为
1. 5% ~ 4. 0% , 加标回收率为 81. 6% ~ 109. 6% 。该方法用于实际样品测定, 结果令人满意。
表 3 各组份方法精密度测定结果( n = 6)
序号
组份名称
1
A- 六六六
2
C- 六六六
3
B- 六六六
4
百菌清
5
D- 六六六
6
环氧七氯
配制浓度P ( Lg#L- 1 )
5. 00 45. 0
5. 00 45. 0
5. 00 45. 0
5. 00 45. 0
5. 00 45. 0
5. 00 45. 0
95. 3 138. 0 70. 3 190. 0 115. 3 211. 5 90. 8
1. 14@ 102
79. 9
1. 01@ 102 - 44. 7
相关系数 0. 999 8 0. 999 6 0. 999 5 0. 999 6 0. 999 7 0. 999 1 0. 999 7
0. 999 8
相对标准 偏差P%
1. 5 2. 3 1. 5 2. 2 1. 5 2. 0 3. 3 2. 5 2. 0 1. 7 1. 8 1. 9
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# 132 #
续表 3
序号
组份名称
7
p, pc- DDE
o, pc- DDT+
8
p, pc- DDD
9
p, pc- DDT
配制浓度P ( Lg#L- 1 )
0. 073~ 0. 085
0. 070~ 0. 088
平均值 0. 040 0. 040 0. 041 0. 042 0. 043 0. 040 0. 040
0. 079
0. 079
标准偏差 0. 003 0. 003 0. 004 0. 003 0. 003 0. 003 0. 003
0. 005
0. 999 8
性良好。 2. 3 方法的检出限和测定下限
各配制 7 个 500 ml p, pc- DDT 浓度为 0. 080 LgPL, 其余各组份浓度皆为 0. 040 LgPL 的空白加 标水样, 按样品测定步骤进行全程序平行测定, 分别计算 7 次测定各组份的标准偏差 S ( LgPL ) , 以标准偏差 S 的 31143 倍作为各组份的方法检 出限, 测定下限为各组份方法检出限的 4 倍[ 4] , 各组份的方法检出限和测定下限见表 2。
第 25 卷 第 3 期 2011 年 9 月
干旱环境监测 Arid Environmental Monitoring
Vol . 25 No . 3 Sep . . 2011
气相色谱法同时测定地表水中的百菌清、 环氧七氯和有机氯农药
徐建芬, 阮东德, 唐访良, 陈 峰
( 杭州市环境监测中心站, 浙江 杭 州 310007)
收稿日期: 2011- 01- 26; 修回日期: 2011- 07- 21 作者简介: 徐建芬( 1963- ) , 女, 浙江青田人, 高级工程师, 学士, 主要从事环境 监测工作。
# 130 #
干旱环境监测
第 25 卷
正己烷中( 100 ? 0. 10) mgPL 的百菌清标准溶 液( 农 药 部 环 境 保 护 科 研 监 测 所 生 产, 编 号 GSB05- 2312 - 2008) 。正己 烷中 ( 100 ? 0. 17) mgPL的环氧七氯标准溶液( 农药部环境保护科研 监测 所生 产, 编号 GSB 05- 2317- 2008) 。甲苯 中 8 种六六六、滴滴涕混标, 各组份浓度皆为 100 mgPL ( 德 国 Dr. Ehrenstorfer 公 司 生 产, 批 号 为 90827TO) 。正己烷, BSOLV( 农残级) 。无水硫酸 钠( AR) , 经 350 e 灼烧 4 h, 储存在密闭容器中。 1. 2 色谱条件
关键词: 百菌清; 环氧七氯; 有机氯农药; 气相色谱法; 地表水
中图分类号: X83012
文献标识码: B 文章编号: 1007- 1504( 2011) 03- 0129- 04
Determination of Chlorothalonil, Heptachpor Epoxide and organochlorine pesticides in Surface Water by Gas Chromato graphy XU Jian- fen, RUAN Dong- de, TANG Fang- liang, CHEN Feng ( Hangzhou Environmental Monitoring Center, Hangzhou Zhejiang 310007, China) Abstract: The chlorothalonil, heptachlor epoxide and organochlorine pesticides in the surface water were extracted with n- hexane at one time. The extract was dehydrated and determined by gas chromatography. When the sampling volume was 500 ml, the method detection limit was 0. 01~ 0. 02 LgPL, the standard curve correlation coefficient was over 0. 999, the relative standard deviation of the precision of the method was 1. 5% ~ 4. 0% and the recovery rate was 81. 6% ~ 109. 6% . Key words: chlorothalonil; heptachlor epoxide; organochlorine pesticides; gas chromatography; surface water
# 131 #
表 1 各组份校准系列测定结果
由表 1 可见, 各组份在测定的浓度范围内线
序号 组份名称
1 A- 六六六
2 C- 六六六
3 B- 六六六
4
百菌清
5 D- 六六六
6
环氧七氯
7 p, pc- DDE
8 o, pc- DDT+ p, pc- DDD
9 p, pc- DDT
校准曲线
斜率
截距
2. 39@ 102 2. 22@ 102 1. 08@ 102 2. 75@ 102 2. 19@ 102 2. 00@ 102 1. 61@ 102
图 1 百菌清、环氧七氯、六六六和滴滴涕的标准色谱图 1 A- 六六六; 2 C- 六六六; 3 B- 六六六; 4 百菌清; 5 D- 六六六; 6 环氧七氯; 7 p, pc- DDE; 8 o, pc- DDT+ p, pc- DDD ; 9 p, pc- DDT
2. 2 校准曲线 取 7 个已盛有适量正己烷的 2 ml 容量瓶,
百菌清、环氧七氯、林丹( C- 六六六) 、滴滴 涕是5地表水环境质量标准6 ( GB 3838- 2002) 中 集中式生活饮用水地表水源地水质监测项目[ 1] , 百菌清、环氧七氯、六六六、滴滴涕都可用气相色 谱法进行测定, 但标准中给出了不同的样品前处 理方法, 不是同时测定[2, 3] 。今用正己烷一次萃 取, 气相色谱法同时测定了地表水中的百菌清、 环氧七氯、六六六、滴滴涕等有机氯农药, 方法的 检出限、精密度、准确度都满足要求, 同时节约了 大量有机溶剂和试剂, 减少了对环境的污染, 节
40、60、80、90、100 Ll, 加正己烷至刻度, 此标准系 列浓度为 0、5. 00、10. 0、20. 0、30. 0、40. 0、45. 0、 50. 0 LgPL, 各组份的校准曲线测定结果见表 1。
第 3期
徐建芬等 气相色谱法同时测定地表水中的百菌清、环氧七氯和有机氯农药
0. 006
检出限 0. 01 0. 01 0. 02 0. 01 0. 01 0. 01 0. 01
0. 02
0. 02
测定下限 0. 04 0. 04 0. 08 0. 04 0. 04 0. 04 0. 04
0. 08
0. 08
2. 4 方法精密度 配制萃取后萃取液中各组份浓度为校准曲
线上限浓度 0. 1 倍和 0. 9 倍的水溶液各 6 个, 进 行精密度实验, 测定结果见表 3。
平均值P ( Lg#L- 1 )
4. 95 45. 7 4. 95 45. 8 4. 97 45. 7 4. 89 44. 8 4. 93 45. 5 4. 98 45. 9
标准偏差P ( Lg#L- 1 )
0. 076 1. 0 0. 074 1. 0 0. 072 0. 90 0. 16 1. 1 0. 10 0. 80 0. 089 0. 90
表 2 各组份的方法检出限和测定下限( n = 7)
LgPL
序号 1 2 3 4 5 6 7
8
9
组份名称
A- 六六六 C- 六六六 B- 六六六
百菌清 D- 六六六 环氧七氯 p, pc- DDE o, pc- DDT+ p, pc- DDD p, pc- DDT
测定结果 0. 037~ 0. 044 0. 037~ 0. 044 0. 037~ 0. 046 0. 038~ 0. 046 0. 038~ 0. 048 0. 037~ 0. 044 0. 036~ 0. 044
以标样定性, 峰高外标法定量。
2 结果与讨论
2. 1 标准谱图 配制各组份浓度皆为 50. 0 LgPL 的百菌清、
环氧 七氯、六六 六和滴 滴涕 标准溶 液( 正己 烷 中) , 按上述 1. 2 的色谱条件进行测定, 除 o, pcDDT 和 p, pc- DDD 不能分离外, 其他 各组份间 彼此分离良好, 可满足测定要求。各组份的标准 色谱图见图 1。
色谱柱: 30 m @ 0. 53 mm @ 0. 25 Lm DB- 608 石英弹性毛细管色谱柱; 柱温起始温度 95 e , 25 e Pmin 升温至 190 e , 6 e Pmin 升温至 260 e , 保 持 8 min; 进样口温度 210 e , 不分流进样; 检测 器温度 300 e ; 柱流速 4. 0 mlPmin, 恒流; 进样量 1 Ll。 1. 3 实验方法 1. 3. 1 标准配制
测定结果P ( Lg#L - 1)
4. 82~ 5. 02 44. 7~ 47. 0 4. 83~ 5. 03 44. 8~ 47. 0 4. 85~ 5. 04 44. 8~ 46. 9 4. 68~ 5. 06 43. 6~ 46. 2 4. 82~ 5. 05 44. 9~ 47. 0 4. 85~ 5. 08 45. 4~ 47. 6
用 50 Ll 微量注射器分别移取 50. 0 Ll 浓度 为 100 mgPL 的百菌清、环氧七氯、六六六和滴滴
涕标准溶液至已盛有适量正己烷的 5 ml 容量瓶 中, 用正己烷稀释至刻度, 此标准使用液中各组 份浓度为 1. 00 mgPL。 1. 3. 2 样品前处理方法
取 500 ml 水样于 1 000 ml 分液漏斗中, 用 25 ml 量筒加入 20. 0 ml 正己烷, 用自动脱气萃取仪 ( 12 次Pmin) 萃取 10 min, 静置 10 min, 用无水硫 酸钠脱水后测定。 1. 3. 3 定性、定量方法
省了萃取和 分析时间, 该方法用于实 际样品测 定, 结果令人满意。
1 实验部分
1. 1 主要仪器和试剂 Agilent 6890 气相 色谱仪( 美国 安捷伦科 技
有限公司) , 具微池电子捕获检测器, 带自动进样 器。LAB - LINE 自 动 脱 气 萃 取 仪 ( 美 国 BarnsteadPLab- Line 公司) , 带 1 000 ml 分液 漏 斗。
摘 要: 用正己烷一次同时萃取地表水中的 百菌清、环氧七氯 和有机氯农 药, 萃 取液脱水 后进气 相色谱仪 进行测 定。
当取样体积为 500 ml 时, 方法检出限 为 0. 01~ 0. 02 LgPL, 标准曲线相关系数大于 0. 999, 方法精密度的相对标准偏差为
1. 5% ~ 4. 0% , 加标回收率为 81. 6% ~ 109. 6% 。该方法用于实际样品测定, 结果令人满意。
表 3 各组份方法精密度测定结果( n = 6)
序号
组份名称
1
A- 六六六
2
C- 六六六
3
B- 六六六
4
百菌清
5
D- 六六六
6
环氧七氯
配制浓度P ( Lg#L- 1 )
5. 00 45. 0
5. 00 45. 0
5. 00 45. 0
5. 00 45. 0
5. 00 45. 0
5. 00 45. 0
95. 3 138. 0 70. 3 190. 0 115. 3 211. 5 90. 8
1. 14@ 102
79. 9
1. 01@ 102 - 44. 7
相关系数 0. 999 8 0. 999 6 0. 999 5 0. 999 6 0. 999 7 0. 999 1 0. 999 7
0. 999 8
相对标准 偏差P%
1. 5 2. 3 1. 5 2. 2 1. 5 2. 0 3. 3 2. 5 2. 0 1. 7 1. 8 1. 9
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续表 3
序号
组份名称
7
p, pc- DDE
o, pc- DDT+
8
p, pc- DDD
9
p, pc- DDT
配制浓度P ( Lg#L- 1 )
0. 073~ 0. 085
0. 070~ 0. 088
平均值 0. 040 0. 040 0. 041 0. 042 0. 043 0. 040 0. 040
0. 079
0. 079
标准偏差 0. 003 0. 003 0. 004 0. 003 0. 003 0. 003 0. 003
0. 005
0. 999 8
性良好。 2. 3 方法的检出限和测定下限
各配制 7 个 500 ml p, pc- DDT 浓度为 0. 080 LgPL, 其余各组份浓度皆为 0. 040 LgPL 的空白加 标水样, 按样品测定步骤进行全程序平行测定, 分别计算 7 次测定各组份的标准偏差 S ( LgPL ) , 以标准偏差 S 的 31143 倍作为各组份的方法检 出限, 测定下限为各组份方法检出限的 4 倍[ 4] , 各组份的方法检出限和测定下限见表 2。
第 25 卷 第 3 期 2011 年 9 月
干旱环境监测 Arid Environmental Monitoring
Vol . 25 No . 3 Sep . . 2011
气相色谱法同时测定地表水中的百菌清、 环氧七氯和有机氯农药
徐建芬, 阮东德, 唐访良, 陈 峰
( 杭州市环境监测中心站, 浙江 杭 州 310007)
收稿日期: 2011- 01- 26; 修回日期: 2011- 07- 21 作者简介: 徐建芬( 1963- ) , 女, 浙江青田人, 高级工程师, 学士, 主要从事环境 监测工作。
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干旱环境监测
第 25 卷
正己烷中( 100 ? 0. 10) mgPL 的百菌清标准溶 液( 农 药 部 环 境 保 护 科 研 监 测 所 生 产, 编 号 GSB05- 2312 - 2008) 。正己 烷中 ( 100 ? 0. 17) mgPL的环氧七氯标准溶液( 农药部环境保护科研 监测 所生 产, 编号 GSB 05- 2317- 2008) 。甲苯 中 8 种六六六、滴滴涕混标, 各组份浓度皆为 100 mgPL ( 德 国 Dr. Ehrenstorfer 公 司 生 产, 批 号 为 90827TO) 。正己烷, BSOLV( 农残级) 。无水硫酸 钠( AR) , 经 350 e 灼烧 4 h, 储存在密闭容器中。 1. 2 色谱条件
关键词: 百菌清; 环氧七氯; 有机氯农药; 气相色谱法; 地表水
中图分类号: X83012
文献标识码: B 文章编号: 1007- 1504( 2011) 03- 0129- 04
Determination of Chlorothalonil, Heptachpor Epoxide and organochlorine pesticides in Surface Water by Gas Chromato graphy XU Jian- fen, RUAN Dong- de, TANG Fang- liang, CHEN Feng ( Hangzhou Environmental Monitoring Center, Hangzhou Zhejiang 310007, China) Abstract: The chlorothalonil, heptachlor epoxide and organochlorine pesticides in the surface water were extracted with n- hexane at one time. The extract was dehydrated and determined by gas chromatography. When the sampling volume was 500 ml, the method detection limit was 0. 01~ 0. 02 LgPL, the standard curve correlation coefficient was over 0. 999, the relative standard deviation of the precision of the method was 1. 5% ~ 4. 0% and the recovery rate was 81. 6% ~ 109. 6% . Key words: chlorothalonil; heptachlor epoxide; organochlorine pesticides; gas chromatography; surface water
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表 1 各组份校准系列测定结果
由表 1 可见, 各组份在测定的浓度范围内线
序号 组份名称
1 A- 六六六
2 C- 六六六
3 B- 六六六
4
百菌清
5 D- 六六六
6
环氧七氯
7 p, pc- DDE
8 o, pc- DDT+ p, pc- DDD
9 p, pc- DDT
校准曲线
斜率
截距
2. 39@ 102 2. 22@ 102 1. 08@ 102 2. 75@ 102 2. 19@ 102 2. 00@ 102 1. 61@ 102
图 1 百菌清、环氧七氯、六六六和滴滴涕的标准色谱图 1 A- 六六六; 2 C- 六六六; 3 B- 六六六; 4 百菌清; 5 D- 六六六; 6 环氧七氯; 7 p, pc- DDE; 8 o, pc- DDT+ p, pc- DDD ; 9 p, pc- DDT
2. 2 校准曲线 取 7 个已盛有适量正己烷的 2 ml 容量瓶,
百菌清、环氧七氯、林丹( C- 六六六) 、滴滴 涕是5地表水环境质量标准6 ( GB 3838- 2002) 中 集中式生活饮用水地表水源地水质监测项目[ 1] , 百菌清、环氧七氯、六六六、滴滴涕都可用气相色 谱法进行测定, 但标准中给出了不同的样品前处 理方法, 不是同时测定[2, 3] 。今用正己烷一次萃 取, 气相色谱法同时测定了地表水中的百菌清、 环氧七氯、六六六、滴滴涕等有机氯农药, 方法的 检出限、精密度、准确度都满足要求, 同时节约了 大量有机溶剂和试剂, 减少了对环境的污染, 节