邻苯二甲酸酯类的特性及在食品中的限量分析_黄婵媛

收稿日期：2013－11－20；修稿日期：2014－02－28

作者简介：黄婵媛（1987－），女，硕士，研究方向为食品安全，通信地址：510110广东广州市越秀区八旗二马路38号前座301，

E-mail ：hcy2011@gmail．com 。

邻苯二甲酸酯类的特性及在食品中的限量分析

黄婵媛，蔡玮红，莫锡乾

（广州市质量监督检测研究院，广州510110）

摘要：邻苯二甲酸酯类（PAEs ）物质，作为塑料添加剂已有将近80年的历史，普遍存在于大气飘尘、

工业废水、河流、土壤以及固体废弃物中，并已在食品、饮用水、人体体液中被检出，是一种全球最普遍的环境激素类污染物。简要介绍了邻苯二甲酸酯类的特性，对国内外邻苯二甲酸酯类增塑剂在食品中的限量规定进行了分类和比较，客观分析了标准法规现状和存在的问题，并提出了建议。

关键词：邻苯二甲酸酯；特性；限量规定；标准法规

中图分类号：TS201．6文献标志码：A 文章编号：1005－1295（2014）02－0066－04doi ：10．3969/j．issn．1005－1295．2014．02．017

The Toxicity and Limited Provisions of Phthalate Esters in Food

HUANG Chan-yuan ，CAI Wei-hong ，MO Xi-qian

（Guangzhou Quality Supervision and Testing Institute ，Guangzhou 510110，China ）

Abstract ：Phthalate esters （PAEs ），as plastic additives ，have a history of nearly 80years．They are com-monly found in airborne particulates ，industrial wastewater ，rivers ，soil and solid waste ，and have been detected in food ，

drinking water and body fluids．They are common worldwide environmental hormone pollutants．Ｒe-views on the characteristics of phthalates ，limited provisions and problems of domestic laws were elaborated and some suggestions were given．

Key words ：Phthalate ester ；characteristic ；limited provision ；regulation

0引言

邻苯二甲酸酯类化合物是应用于塑料工业的

主要增塑剂和软化剂，可以使塑料的柔韧性增强，容易加工，可用于工业用途［1］

。而这些增塑剂大多是环境内分泌干扰物（environmental endocrine disruptors ，简称EEDs ），可以改变内分泌系统的正

常功能，并可对未受损的器官或其后代产生负面影响

［2］

。常见的邻苯二甲酸酯类化合物包含以

下几种：邻苯二甲酸二乙酯（DEP ）、邻苯二甲酸二

丁酯（DBP ）、邻苯二甲酸二乙基己基酯（DEHP ）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP ）、邻苯二甲酸二正辛酯

（DOP ）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP ）、邻苯二甲

酸二异丁酯（DIBP ）、邻苯二甲酸二丙酯（DPP ）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP ）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP ）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP ）。邻苯二甲酸酯增塑剂在塑料中不是以化学键连接，因此会不断向环境中扩散，尤其是塑化剂向食品中迁移、溶出，导致食品污染，对人类造成健

康隐患［3］

。据统计，目前邻苯二甲酸酯全世界年产量已超过200万吨，其中我国的年产量突破100万吨［4］。近10年，由于这些化合物对环境健康危害而引起了环境科学、公共卫生领域、媒体甚至普通大众的广泛关注。本文对邻苯二甲酸酯的分布、毒性、国内外相关限量规定以及国内法规存

在的问题等方面进行概述。

1邻苯二甲酸酯类的特性

1．1邻苯二甲酸酯类的分布

邻苯二甲酸酯被大量地用于塑料中，尤其是聚氯乙烯塑料PVC的增塑剂和软化剂，约占增塑剂消耗量的80%，也普遍用作驱虫剂和杀虫剂的载体，化妆品、合成橡胶、润滑油等添加剂，塑料、箔片印刷用墨水的添加剂。随着塑料工业的发展，邻苯二甲酸酯类普遍存在于大气飘尘、工业废水、河流、土壤以及固体废弃物中，并已在食品、饮用水、人体体液中被检出，已成为一种全球最普遍的污染物。据报道，海水中含10 50μg/kg邻苯二甲酸酯类，鱼中也检出0．1 3mg/kg。PVC包装纸中含有14% 38%增塑剂，PVC手套中含有34% 55%，玩具中有8．7% 45%［5］。

人体中的邻苯二甲酸酯主要通过饮食摄入，而食品中的邻苯二甲酸酯不仅来源于食品原料，在食品的加工储藏过程中也会由周围环境缓慢迁移至食品中，并最终进入人体。姚卫蓉等检测了29种成人食品，11种婴儿食品和11种婴儿配方食品，发现DBP、BBP、DEHP的平均含量分别为0．09 0．19mg/kg，0．017 0．019mg/kg，0．11 0．18mg/kg。其中，大约50%样品中都含有DE-HP，达到每日允许摄入量（TDI）的1/3左右。在食品加工链中，不同的外部环境会影响邻苯二甲酸酯污染物向食品中的迁移，如包装材料中的邻苯二甲酸酯浓度、贮存时间、贮存温度、食品脂肪含量和接触面积都会影响邻苯二甲酸酯污染物向食品中的迁移。

1．2邻苯二甲酸酯类的毒性

早在20世纪末，一些研究就报告了环境暴露于邻苯二甲酸酯与人类的健康之间的关系。PAEs对人类的危害表现在致癌、致畸性以及免疫抑制性，其中尤以生殖毒性最为引人注目。

黄昕等研究发现，DEHP经口给予啮齿类动物时引起明显的雄性生殖毒性，其特点为曲细精管严重萎缩，大部分精母细胞和精子细胞从生精上皮脱落，仅少量精原细胞和支持细胞（Sertoli cell）附着于曲细精管基底膜上，提示此化合物可干扰生精细胞与睾丸支持细胞之间的相互联系［6］。另研究表明，DEHP还具有胚胎毒性和致畸性，低剂量（孕7 13天给予DEHP2．5mg/d或一次性给予MEHP50mg/ kg）摄入后，主要表现为胚胎死亡率和吸收率增高，四肢或躯干畸形［7］；而在高剂量（200 300mg/kg）时，胚胎毒性和致畸效应较为明显，表现为肾脏和睾丸重量减轻、流产、胚囊植入率降低、心脏畸形、眼部损害、趾和四肢畸形、神经管畸形、露脑畸形，并可表现出肾毒性（肾积水、肾囊肿、肾萎缩和肾功能下降等）、肺毒性（气管出血及发炎等呼吸系统疾病）和心脏毒性，进而导致动物死亡。

另外，多种塑化剂的联合毒性近年来也逐渐引发人们的关注。有学者研究6个塑化剂单独暴露对大鼠睾丸睾酮产量的影响，考查其剂量效应关系，BBP，DBP，DEHP和DIBP毒性相似，DPP毒性是它们的3倍，DEP对胎儿睾酮产量没有影响；之后用这5种抗雄性激素类邻苯二甲酸酯对大鼠联合染毒，结果表明，对睾酮降低的作用有剂量叠加效应，因为它们有相同的致毒机制。说明那些有相同致毒机制的邻苯二甲酸酯可以引起累积的剂量叠加的毒性，混合暴露会对胎儿睾酮产量和怀孕产生影响［8］。

2国内外对食品及食品包装中邻苯二甲酸酯类塑化剂相关限量规定

2．1国外及国际组织

工业上使用的邻苯二甲酸酯约有20余种，其中有6种PAEs已被美国环保总局（EPA）列入“优先污染物名单”，包括：DEP、DBP、DEHP、DMP、DOP和BBP；而DBP、DEP已被欧盟列为第2类生殖毒性化合物（2004/73/EC）。目前，许多国家已经在与健康相关的产品中禁止使用DEP、DBP、DEHP等塑料增塑剂。欧盟委员会于2003年向成员国发布有关限制在进入欧盟市场的商品中使用某些危险物质和原料的指令，其中新增加对DEHP和DBP的禁用。表1中所示为美国FDA/欧盟食品安全局EFSA规定食品中塑化剂的人类安全摄入量［9－10］。

世界卫生组织颁发了3种邻苯二甲酸酯的TDIs：DEHP（饮用水）：25mg/kg（体重/天）；DEP：0．5mg/kg（体重/天）；BBP：1．3mg/kg（体重/天）［11］。

2．2中国内地和港台地区