半导体基础知识

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外延基础知识

一、基本概念

能级:电子是不连续的,其值主要由主量子数N决定,每一确定能量值称为一个能级。

能带:大量孤立原子结合成晶体后,周期场中电子能量状态出现新特点:孤立原子原来一个能级将分裂成大量密集的能级,构成一相应的能带。(晶体中电子能量状态可用能带描述)

导带:对未填满电子的能带,能带中电子在外场作用下,将参与导电,形成宏观电流,这样的能带称为导带。价带:由价电子能级分裂形成的能带,称为价带。(价带可能是满带,也可能是电子未填满的能带)

直接带隙:导带底和价带顶位于K空间同一位置。

间接带隙:导带底和价带顶位于K空间不同位置。

同质结:组成PN结的P型区和N型区是同种材料。(如红黄光中的:GaAs上生长GaAs,蓝绿光中:U(undope)-GaN上生长N(dope)- GaN)

异质结:两种晶体结构相同,晶格常数相近,但带隙宽度不同的半导体材料生长在一起形成的结,称为异质结。(如蓝绿光中:GaN上生长Al GaN)

超晶格(superlatic):由两种或两种以上组分不同或导电类型各异的超薄层(相邻势阱内电子波函数发生交迭)的材料,交替生长形成的人工周期性结构,称为超晶格材料。

量子阱(QW):通常把势垒较厚,以致于相邻电子波函数不发生交迭的周期性结构,称为量子阱(它是超晶格的一种)。

二、半导体

1.分类:元素半导体:Si 、Ge

化合物半导体:GaAs、InP、GaN(Ⅲ-Ⅴ)、ZnSe(Ⅱ-Ⅵ)、SiC

2.化合物半导体优点:

a.调节材料组分易形成直接带隙材料,有高的光电转换效率。(光电器件一般选用直接带隙材料)

b.高电子迁移率。

c.可制成异质结,进行能带裁减,易形成新器件。

3.半导体杂质和缺陷

杂质:替位式杂质(有效掺杂)

间隙式杂质

缺陷:点缺陷:如空位、间隙原子

线缺陷:如位错

面缺陷:(即立方密积结构里夹杂着少量六角密积)如层错

4.外延技术

LPE:液相外延,生长速率快,产量大,但晶体生长难以精确控制。(普亮LED常用此生长方法)

MOCVD(也称MOVPE):Metal Organic Chemical Vapour Deposition金属有机汽相淀积,精确控制晶体生长,重复性好,产量大,适合工业化大生产。

HVPE:氢化物汽相外延,是近几年在MOCVD基础上发展起来的,适应于Ⅲ-Ⅴ氮化物半导体薄膜和超晶格外延生长的一种新技术。生长速率快,但晶格质量较差。

MBE:分子束外延,可精确控制晶体生长,生长出的晶体异常光滑,晶格质量非常好,但生长速率慢,难以用于工业化大生产。

三、MOCVD设备

1.发展史:国际上起源于80年代初,我国在80年代中(85年)。

国际上发展特点:专业化分工,我国发展特点:小而全,小作坊式。

技术条件:a.MO源:难合成,操作困难。

b.设备控制精度:流量及压力控制

c.反应室设计:Vecco:高速旋转

Aixtron:气浮式旋转

Tomax Swan :CCS系统(结合前两种设备特点)

Nichia:双流式

2.MOCVD组成

常用MO源:TMGa(三甲基镓,液态)

TMAl(三甲基铝,液态)

TMIn(三甲基铟,固态,现已有液态)

TEGa(三乙基镓,液态)

Cp2Mg(二茂基镁,固态,现已有液态)

载气为纯度很高(99.999999%)的氢气和氮气

特气:高纯度(99.9999%)的AsH3(砷烷,液态)PH3(磷烷,液态)Si2H6(乙硅烷,气态)(前三种为红黄光生产使用)NH3(氨气,液态)SiH4(硅烷,气态)(后两种为蓝绿光生产使用)

气控单元:主要由MFC(流量计)、PC(压力计)和一些管道组成,用于气体的控制和输送。

控制单元:根据PC机输入的生长程序,对工艺进行控制。

反应室:a.按压力分可分为常压反应室(如Nichia公司的设备)和低压反应室(如Veeco和Aixtron公司的设备)。两者区别:气体流速。低压反应室优点:气体切换快,停滞层薄,预反应小,界面转换快。B.按形状分:水平式(Aixtron)、立式(Vecco和Tomax Swan)、桶式(常用于Si外延)和双流式(Nichia)。

衬底:红黄光生长用GaAs(砷化镓),蓝绿光生长用Al2O3(蓝宝石)(最通用)、SiC(Cree)和GaAs(砷化镓)、Si(硅)(后两种仍处于实验室阶段)等。

尾气处理器:主要用于生长后的废气处理,使其达到无污染排放。红黄光生长产生尾气用化学尾气处理器处理,蓝绿光生长产生的尾气用湿法尾气处理器处理。

四、LED的MOCVD外延生长

1.基本反应:

红黄光:TMGa+AsH3 GaAs+CH4

TMGa+PH3 GaP+CH4

蓝绿光:TMGa+ NH3 GaN+CH4

反应特点:a.远离化学平衡:Ⅴ/Ⅲ>>1

b.晶体生长速率主要由Ⅲ族元素决定

2.外延层结构及生长过程

(1)红黄光LED

a.首先对衬底进行高温处理,以清洁其表面。

b.生长一层GaAs buffer(缓冲层),其晶格质量较衬底好,可除衬底影响,但不能消除位错。

c.生长一套DBR(分布布拉格反射器)。它是利用GaAs和AlAs反射率不同,可达到增反射效果,

提高反射率。每层厚度:d=λ/4n(d:厚度,λ:波长,n:材料折射率),这一层相当于镜子的作用,减少衬底的吸收。

d.生长一层N型(Al0.95Ga0.05)0.5In0.5P,为active layer(有源区)提供辐射复合电子。

e.Actrive layer(有源层),其成分是(Al x Ga1-x)0.5In0.5P /(Al y Ga1-y)0.5In0.5P,是主要的发光层,光强和波

长主要由此层决定。它通过调节MQW(多量子阱)中的Al(铝)的组分,达到调节波长的作用,通过优化此层的参数(如:阱的个数,材料组分,量子阱周期厚度),可明显提高发光效率。

f.生长一层P型(Al0.95Ga0.05)0.5In0.5P,此层因Al组分很高,对载流子起到限制的作用,可明显提高发

光效率。

g.生长一层P型GaP层,此层为电流扩展层,扩展层越厚,电流扩展得越好,亮度越高。(但有一个

成本问题)

(2)蓝绿光LED

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