2015分析化学期末复习题

1.设溶液中的 pBr=3，pCl=1，如用溴电极测定 Br 活度，将产生多大 的误差？已知电极的 K Br ,Cl 6 103
解：测量误差
ຫໍສະໝຸດ Baidu
—
K ij a j ai
100%
（课本 P216）
已知 K
3 1 6 10 10 测量误差 100% 60% 103
在 270nm 下，B 无吸收，所以在 270 nm 处的吸收为未代谢完的 A 产生的。
' ' ' ' 4 A270 bc ,0.325 400 1 c c 8.125 10 mol / L nm , A 270 nm , A
由此可求得 345nm 下，A，B 产生的吸光度分别为
HIn 400 nm
c cIn cHIn 1.52 106 9.60 106 1.11105 mol / L
七、气相色谱法 1. 利用色谱图分析含有两个组分的试样，如图为组分2的色谱峰（组分1的色谱峰未在图中画 出）。如图，已知组分2的tR=3 min50s，EF=9.6s。又已知组分1的相对保留时间和峰底宽度分 别为t＇ R1=3 min，Wb（1）=17.4s，死时间tM=20s。求这两个色谱峰的相对保留值r21和两色谱峰 能否完全分离。
A400 nm 0.077
甲基红浓度为 1.09 105 mol / L 时,在 0.1mol/L NaHCO3 中,测得
A528nm 0.000
A400 nm 0.753
未知溶液 pH=4.18，测得 A528nm 1.401, A400 nm 0.166 求未知溶液中甲基红的浓度。
' ' A345 345 nm,A bc' A345 10 1 8.125 104 8.125 103 nm , A nm , A ' ' ' A345 A A 0.712 nm ,B 345 nm , A&B 345 nm , A
' cB c'B 1.55 104 mol / L A345 nm ,B cB 所以尿样中，代谢产物的浓度 c 10c ' 1.55 103 mol / L B
4
Cd 2 /Cd
0.402V , SHE 0
2
(
Cd 2 / Cd
[Cd (CN ) 2 0.0592 4 ] lg( )) 2 [CN ]4 K Cd (CN )2
4
8.0 102 0.402 0.0296lg (0.100) 4 KCd (CN )2
解：
HIn 528 nm
1.783 1.46 105 L / (mol cm) 5 1.22 10 1
0.077 6.31103 L / (mol cm) 5 1.22 10 1 0.753 In In 528 0, 6.91104 L / (mol cm) nm 400 nm 5 1.09 10 1 1.401 HIn c 9.60 106 mol / L A528nm 528 0 HIn 5 nm 1.46 10 1 HIn In 0.166 6.31103 9.60 106 A400nm 400 nm 400 nm cIn 1.52 106 mol / L 4 6.9110 1
Br ,Cl
6 103 , a j aCl 101 mol / L, ai aBr 103 mol / L
'
由于 Cl—的干扰,使 Br—的活度变化， a
pBr log a' log(1.6 103 ) 2.8
Br
Br
103 6 103 101 1.6 103 mol / L
3、某 KMnO4 标准溶液的浓度为 0.02484mol/L，求滴定度： （1）TKMnO4/Fe; (2)TKMnO4/Fe2O3; (3)TKMnO4/FeSO4.7H2O 2+ + 2+ 解：MnO4 +5Fe +8H =Mn +5Fe+4H2O (1)T=c× M/1000× b/a T=0.02484× 55.85× 5× 10-5=0.06937g/mol (2)T= 0.02484× 10-3× 2.5× 159.69=0.009917g/mol (3)T=0.02484× 10-3× 1×5× 278.03g/mol=0.03453g/mol 五、电位分析法
又 A 正比于 c ，
' A345 nm , B
2.甲基红的酸式和碱式的最大吸收波长分别为 528nm 和 400nm，在一定的实验 条件下测得数据如下(比色皿厚度为 1cm)： 甲基红浓度为 1.22 105 mol / L 时,在 0.1mol/L HCl 中,测得
A528nm 1.783
2.有一三元酸，其 pK1=2，pK2=6，pK3=12，用 NaOH 溶液滴定时，第一和第二化学计量点 的 pH 分别为多少？两个化学计量点附近有无滴定突跃？可选用何种指示剂指示终点？能否 直接滴定至酸的质子全部被中和？
三、配位滴定法 1、 用配位滴定法测定氯化锌 （ZnCl2） 的含量。 称取 0.2500g 试样， 溶于水后， 稀释至 250mL， -1 吸取 25.00mL，在 pH=5～6 时，用二甲酚橙作指示剂，用 0.01024 mol· L EDTA 标准溶液滴 定，用去 17.61mL。试计算试样中含 ZnCl2 的质量分数。 答案：
× 100%=
0.0500013.4010 3 65.39 25.00 0.5000 100 .0
× 100%=35.05%
（3）ωCu=
25.00 M s 100 .0
× 100%=
0.05000 (37.30 13.40)10 3 63.55 25.00 0.5000 100 .0
cV 10 3 M Mg
答案： （1）ωMg=
25.00 M s 100 .0
× 100%=
0.05000 4.1010 3 24.30 25.00 0.5000 100 .0
× 100%=3.99%
（2）ωZn=
cV 10 3 M Zn 25.00 M s 100 .0 cV 10 3 M Cu
2015 分析化学期末复习题
材料学院学生讲师团整理
一、误差及分析数据中的统计处理 1. 下列数据中包含几位有效数字 （1）0.0251 （2）1.8×10-5 （3）pH=2.50 答：(1) 3 位 (2) 2 位 (3) 2 位 2.按有效数字运算规则，计算下列各式： （1） 2.2608×0.25; （2） 2.187×0.854; （3） 0.0121+25.64+1.05782; （4）2.187×0.854 + 9.6×10-5 - 0.0326×0.00814； 答： （1）原式=0.57 （2）原式=1.868 （3）原式=26.71 （4）原式=1.868+0.000096+0.000265=1.868 （以上两题如有疑问， 请参考课本 P23、 P24。 在大题的计算中也要注意有效数字的保留问题） 二、酸碱滴定法 1.称取混合碱（Na2CO3+NaOH 或 Na2CO3+NaHCO3 的混合物）试样 1.200g，溶于水，用 0.5000mol/L 的 HCl 溶液滴定至酚酞褪色，用去 30.00mL。然后加入甲基橙，继续滴加 HCl 至呈现橙色，又用去 5.00mL。试样中含有何种组分？其质量分数各位多少？
× 100%=60.75%
四、氧化还原滴定
1、常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法． 2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2）重铬酸钾法 Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法 3I2+6HO-===IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2===2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 2、称取含有 Na2HAsO3 和 As2O5 及惰性物质的试样 0.2500g，溶解后在 NaHCO3 存在下用 0.05150mol/LI2 标 准 溶 液 滴 定 ， 用 去 15.80ml 。 再 酸 化 并 加 入 过 量 KI, 析 出 的 I2 用 0.1300mol/LnaS2O3 标准溶液滴定，用去 20.70ml。计算试样中 Na2HAsO3 和质量分数
4
K Cd (CN )2 6.54 1018
4
KCd (CN )2 7.40 10 若 0.0592 取 0.059，
4
18
六、吸光光度法
1.某催眠药物浓度为 1.0 103 mol / L ， 用 1 cm 厚的比色皿在 270 nm 下测得吸 光度为 0.400,在 345 nm 下测得吸光度为 0.010.已证明此药物在人体内的代谢产 物在 270 nm 下无吸收,
.0 cV 10 3 M ZnCl2 250 25.00
ωZnCl2=
ms
.0 0.0102417.6110 3 136.3 250 25.00 0.2500 × 100%=
× 100%=98.31%
2、分析含铜、锌、镁合金时，称取 0.5000g 试样，溶解后用容量瓶配成 100mL 试液。吸取 25.00mL，调至 pH=6，用 PAN 作指示剂，用 0.05000mol· L-1 EDTA 标准溶液滴定铜和锌，用 去 37.30mL。另外又吸取 25.00mL 试液，调至 pH=10，加 KCN 以掩蔽铜和锌，用同浓度 EDTA 溶液滴定 Mg2+，用取 4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度 EDTA 溶液滴 定，用去 13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。
pBr 由 3.0 变成 2.8，变化了 0.2 个 pBr 单位
2.下列电池的电动势为 0.482V，计算 Cd(CN)42-的稳定常数。
2 Cd Cd (CN )2 (8.0 10 mol / L ), CN (0.100mol / L) SHE 4

已知
0.0592 2 解： 0.873V 0 Cd ( lg[ Cd ]) 2 2 ( CN ) / Cd Cd / Cd
1.0 104 mol / L的代谢产物在 345 nm 下测得吸收度为
0.460.现取尿样 10.0 mL,稀至 100 mL,同样条件下,在 270 nm 下测得吸光度为 0.325,在 345 nm 下测得吸光度为 0.720.计算原尿样中代谢产物的浓度.
解：记催眠药物为 A,其代谢产物为 B。
解：两个色谱峰的相对保留时间为： t t 由公式：
r 21 tR 2
'
＇
＇＇
R1
= 180s
R2=
t R -t M = 230 – 20 s= 210s
tR1'

210 1.17 180
两个色谱峰的保留时间为： t R1 = t＇ R1 +t M = 180 + 20 s= 200s t R2 = 230s 两个色谱峰的峰底宽为： W b （ 1 ） = 17.4 s
A270nm, A 270 nm,A bc,0.400 270 nm,A 11.0 103 270 nm, A 400 L / (mol cm)
A345nm, A 345 nm,A bc,0.010 345nm,A 11.0 103 345nm ,A 10L / (mol cm)