法测定环境水样中的苯酚和对苯二酚
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２０ⅡｌｉＩｌ。用１ ｃＩＩｌ荧光池，在＾。，＾。＝２７３，３０７ ｍ处
测得ｎ值，在Ａ。ｎ。＝２９５／３３１ ｎｍ处测得Ｒ值。 由Ｆ：值则得到对苯二酚量，当对苯二酚的量小于 等于ｌ×１０。６ ｎ洲Ｌ时，由Ｆ。值即可得到苯酚的 量，当对苯二酚的量大于１×１０。６ ｒｎｏｌ，Ｌ时，可以 通过解联立方程来消除干扰”Ｊ，计算得到苯酚的 量。 ２结果与讨论 ２。１苯酚、对苯二酚和混合溶液的三维荧光光谱
一７７一
第２６卷第５期
罂：三：．旦
垩鳖ｊ＝分型析薯试验坐室ｉ：２竺
Ｗ．２６．Ｎｏ．５ 型：：：：
Baidu Nhomakorabea
ｒ口一“Ｌ
图３辟ｃＤ用量对苯酚（１）和对苯二酚【２）的荧光强度的影
№．３
响
Ｅ脯时ｄ嘲ｇｅ
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曲棚１０ｌ（１）跚ｍ埘血ｏｑｕｉ栅（２）
２．６工作曲线、精密度和检出限 在最佳实验条件下，荧光强度与苯酚的浓度
７６。７９
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糊精（阻ｃＤ）增敏，实现了荧光光度法直接测定环
境水中的苯酚和对苯二酚。
１实验部分
１．１仪器与试剂
Ｌｓ＿５５型荧光分光光度计（ＰｅｒｋｉｒｌＥｌＩｌｌｅｒ）；电热
恒温水浴锅（北京西城区医疗器械厂）。
苯酚标准液（１ ｘ ｌＯ～ｍ出Ｌ）：取适量的标准 溶液配成１×１０一ｍｌ，Ｌ工作液，避光、冷藏；对
苯二酚标准液（１×１０。－舯ｌ，Ｌ）：取适量的标准溶
。耐苯二醑＝（Ｒ一３２．２２），６２．４６（。苯酚的单位为
ｌＯ。ｍｏｌ／Ｌ；。Ｍ｝＝目的单位为ｌＯ。ｍｏｌ／Ｌ）。 ２．７水样分析
取３．０ｌｎＬ已除去悬浮物的中国地质大学东区 湖水，加入０．４ｍＬ ０．０２５×１０～ｍ洲Ｌ Ｅ所Ａ溶液
掩蔽金属离子的干扰。按实验方法进行测定，同 时做加标回收实验。结果见表１。
１．５×１０＿５Ⅱｄ，Ｌ ａｎｄ ５．２×１０一ｎｌｏｌ，Ｌ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ａｔ Ａ。ｎ嘲＝２９５，３３１啪．ｎｅ呦ｖ商鹤ａ陀ｂｅｔｗｅ口ｌ ９３．５％
ａｎｄ １０３．５％．
Ｋｅｙｗ删ｓ：ｎｕ∞ｊｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｍｒＩｅ‘ｌｙ；ｐ＿ｃｙｃｌｏｄ肛一ｎ；１ｌｌｒｅｅ－血眦ｎｓｉｏｎａｌⅡｕｏ础舢ｃｅ；ＰｈｅＩｌｏｌ；Ｈｙ娜疵
［４］辜磊善．妥晶；若釜；，２００５，１２（３）：６６３
万方数据
［５］鲍所言，成永强，石生勋．分析化学研究简报，２００３， ３１（３）：３５７
［６］鄢远，彭学军，许金钩等．分析测试学报，１９９５。 １４（１）：ｌ
［７］巫淼鑫，郑用熙．江苏石油化工学院学报，１９９４，６
（３、４）：４２ ［８］魏丹毅，舒军龙，戚文彬．化学试剂，１９９９，２１（５）
万方数据
一７９—
准偏差计算该方法的检出限为５．２×ｌＯ－９ ｎｍ叽。
在该线性范围内，当对苯二酚的浓度大于１×１０“ —吖Ｌ时，对苯酚的测定产生干扰。
实验发现，在苯酚的测量波长下，对苯二酚 也存在线性关系，其回归方程为Ｆ＝２．６１３ｃ（对苯
二酚）＋５．１６ｌ（１０。６ⅫⅣＬ），相关系数ｒ＝０．９９３０。 因此当对苯二酚的浓度大于１×１旷６Ⅱ１０ⅣＬ时．采 用解联立方程来消除干扰。对苯酚和对苯二酚的
ｃｈ０嘴ｉ１１９ ｗ删ｅｌｅ。礓曲０ｆ ｄｅｔｅ皿血ａｔｉｏｎ
ｂｙｔｈｒｅｅ＿ｄ蛔吼ｓｉｏｒＩａｌ ｎｕｏＩ∞ｃｅＩｌｃｅ ｓ咖．１１ｌｅＨｎｅ盯瑚ｇｅ ａｎｄ ｄｅｔｅｃｔｉ∞ｈｍｈ ｏｆｐｈ删ｏｌ ａ砖Ｏ～ｌ×１０＿４ ｎ洲Ｌ ａｎｄ６．６
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ｖｏｌ。２６．Ｎ０．５
：：：：：：
行三维荧光扫描，结果见图ｌ，参考三维荧光光谱 图，通过比较同一坐标点的单独和混合溶液的荧 光强度来确定两者的测量波长。为了兼顾灵敏度
和消除干扰，测定苯酚时，选用Ａ。ｎ。＝２７３，如
ｍ；测定对苯二酚时，选用Ａ。ｎ。＝２９５，３３１ ｍ。
荧光强度与对苯二酚的浓度在０—１．５×１０。
ｎ州Ｌ范围内呈良好的线性关系，其回归方程为Ｆ ＝６２．４６ｃ（对苯二酚）＋３２．２２（１０～ｍｌ，Ｌ），相关
系数，＝０．９９９８。对浓度为１×１０“ｍｏｌ，Ｌ苯酚进行 ８次平行测定，得方法的相对标准偏差为２．７％。 对空白进行１１次平行测定，以空白溶液的３倍标
度法，都是根据一般的扫描图谱来选择检测波长
的，而用三维荧光图谱来选择检测波Ｋ，直接同
时测定这两种物质的方法尚未见报道。
．
三维荧光图谱比一般的扫描图谱提供了更加 直观、全面的数据信息，对于干扰严重的组分，通
过比较它们的三维荧光图谱来选择合适的检测波
长。本文研究发现，通过三维荧光扫描来选择干
扰小而测定灵敏度较高的检测波长，并加人口．环
实验条件下，体系在２０ｌＩ】ｉｎ一２４ ｈ内荧光强 度值不变。 ２．５共存物质的影响
按实验方法，对浓度为ｌ×ｌＯ。－砌，Ｌ苯酚和 １×１０“ｍｕＬ对苯二酚的混合溶液进行干扰实验， 相对误差为±５％时，下列物质的允许存在倍数为
（相对于对苯二酚）：Ｎ｝ＩＩ＋、Ｋ＋、Ｎａ＋、Ｎｑ一、 ｃｌ一、ｓ０４２。、乙酸、甲醇（１０００）；Ｍ矿＋、ｃｆ＋、 ＥｍＡ、甲苯（７５０）；Ａ１３＋、邻苯二甲酸氢钾（２００）； Ｎｉ２＋、ＦＰ＋、ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋、ｃｒ（Ⅵ）、抗坏血酸（１０）；
表１水样分析结果【ｎ＝５）
Ｔａｂ．１删倒ｒ嘲ＩＩ协蛔ｗ劬盯咖叫瞄
根据测定结果，可判断该湖水属于景观娱乐 用水中的ｃ类水质‘…。
………芝耋曼……。
［１］ 陈婉华，袁帅，胡成国ｒ分析科学学报，２０喳，２１
（１）：５４ ［２］刘传银，胡军福，李学强等．化学研究，２００５，１６（２）
４８
∞１豢’荔麓警等蚴婵蝴伯黼
混合溶液，在Ａ。，Ａ。＝”３，３０７ ｎｍ和＾。ｎ。＝ ２９５，３３１ ｎⅡ赴测量荧光强度ｎ和，：可由下式表
达：
Ｆｌ＝７２．４３。荤酚＋２．６１３。对苯二爵＋５．１６ｌ
（１）
Ｆ２＝６２．４６。目｝＝酚＋３２．２２
（２）
解方程（１）、（２）计算得到：
ｏ苯酚＝（Ｆｌ一０．０４２疋一３．８１３），７２．４３
ｌ
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ｐＨ
Ｅ胁ｏｆｐⅡｍ如∞㈣缸口妇０ｆｐｂ瞰ｄ（１） 图２ ｐＨ值对苯酚（１）和对苯二酚（２）的荧光强度的影响
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万方数据
２．３ ８．ｃＤ用量的影响 结果表明，苯酚的荧光强度随８．ｃＤ用量的增
加而逐渐增强，当口．ｃＤ用量大于５－ｌｌＬ时荧光强 度不再明显增强。这是由于苯酚分子大小与融ｃＤ 的空腔结构相匹配，随着Ｂ．ｃＤ用量的增加，苯酚 被包络的越紧密，受空腔的保护作用越大，荧光 的损失越少，因而荧光强度逐渐增强，而溶液中 荧光物质的量是有限的，当荧光强度增至一定时 就不再明显增强。对苯二酚的荧光强度随肛ｃＤ用 量的增加并无明显的增强。由于对苯二酚有２个 羟基，亲水性大，使其不易被Ｂ．ｃＤ包合”Ｊ，因而 ｐｃＤ对对苯二酚无明显的荧光增敏作用，如图３。 本试验选择良ｃＤ用量为５ⅡｌＬ。 ２．４稳定时间
图 分别对浓度为ｌ×１０。ｎ１０１儿苯酚溶液，１×
１０“ｎ枷Ｌ对苯二酚溶液，以及它们的混合溶液进
基金项目：国家自然科学基金（４㈣１１）项目资助 收稿日期：２００６—０６－１２：修订日期：２００６．０８．２７
作者简介：曾凡蓉（１９８１一），女，硕士研究生
一７６一
万方数据
第２６卷第５期
罂：兰：盆
分析试验室
（ＫＨ２Ｐ０４－Ｎａ２ＨＰｏ。、Ｎａ０Ｈ＿姐２Ｐ０４、ＮａｏＨ－邻苯二 甲酸氢钾、ＫＨ２Ｐ０４．硼砂、乙酸．乙酸钠、柠檬酸． Ｎ日２ⅢＤ４），发现ＮａｏＨ．邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液 使体系的荧光淬灭，在ＫＨ２Ｐ０４一Ｎ啦Ⅲｑ缓冲溶液
中荧光强度略高于其它几种缓冲溶液，本实验选 用ＫＨ２Ｐ０４．Ｎａ２ＨＰ０４的缓冲溶液。并考察了在该缓 冲溶液的ｐＨ范围内，苯酚和对苯二酚的荧光强度 随ｐＨ的变化情况，如图２。研究表明，苯酚和对 苯二酚在ｐＨ为４—８时，荧光较强，且比较稳定， 本试验选择体系的ｐＨ为６．２４。
３ｌＯ
３３０
３５０
３７０
＾，ｍ
２９０ ３∞３ＩＯ ３２０ ３３０ ３４０ ３５０ ＾／ｍ
图ｌ苯酚（ａ）、对苯二酚（ｂ）及其混合物㈦的三维荧光光谱
Ｅ瞻．１ Ｔ胁埘ｍ吼面皤试ｍ删强嘣蹴印ｅｄ瑚０ｆ ｐＩ｜删１０Ｉ（ａ】、ｈｙｄ唧血册砼（ｂ）ａ岫Ⅱｌｅｉｒ删ｘｎｌｍ（ｃ）
２．２缓冲溶液和酸度的影响 实验考察了６种缓冲溶液对测定的影响
第２６卷第５期
罂：耋：星
分析试验室
：：：＝ｊ＝：尘：尘：：兰：銮＝
ｖｏｌ ２６ Ｎ０．５
罂２：
荧光光度法测定环境水样中的苯酚和对苯二酚
曾凡蓉，席永清，张淑青，邱海鸥＋，汤志勇
（中国地质大学材料科学与化学工程学院，武汉４３００７４）
摘要：建立了荧光光度法直接测定环境水样中的苯酚和对苯二酚的新方法。 通过阻环糊精增敏，三维荧光扫描选择测量波长，在波长对为＾。，＾。＝２７３，３０７
ＩｌＩＩｌ时测定苯酚，苯酚的线性范围为Ｏ—ｌ ｘ １０—ｍｏｌ，Ｌ，检出限为６．６ ｘ １０４
Ｉｎｏｌ／Ｌ；在波长对为＾。ｎ。＝２９５，３３１ ｍ时测定对苯二酚，对苯二酚的线性范围 为ｏ～１．５×１０＿。ｍｏｌ／Ｌ，检出限为５．２×１０—ｍ洲Ｌ，回收率达到９３．５％～
１０３，５％。 关键词：荧光光度法；Ｂ．环糊精；三维荧光；苯酚；对苯二酚
２６ｌ
［９］ｃＢｌ２９４ｌ一９１，景观娱乐用水水质标准
珑ＺＥ蛔Ⅳ加Ｇ，ｉ帕。钿ｍ阳０ｆ曙ｐ，ｈｍ船ｏｌｙａＤＩ咿ｌｄ 一ｈｙｎｄｇｒ，ｏｑ墨岫删∞ｇ肿胁ｊｐｎ驴蛐响皤瑚，蚰唧艘胁ｌ扣ｔａｏｌＭ咖＋跚ｂｙｄ删ｎ咖纵聪妒ｓ愕ｃ㈣（Ｄ印ｅｐｅａａ砌岫把鼬ｎ町ｔ ０ｆＭａｆｅ血ｌ ｓｃｉ－
即ｃｅ＆ｃｈ枷ｓｈｙ Ｅ婚ｎｅｅ她，ｃｈｊｎａ ｕＩｌｉｖ蛳啼０ｆ Ｇｅｏｓｃｉｅｎｃ船，ｗｕｈ狮４姗４），ｎｍｄ响蚰幽，２００７，２６（５）：
中图分类号：０６５７．３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０吁０７２０（２０昕）０５－Ｏ删
酚类测定方法的研究一直是人们十分关注的 课题。苯酚和对苯二酚对环境和人体的毒害作用
很大。有致敏、致癌作用。目前测定方法有电化学
法“’“、分光光度法ｏ］、色谱法“１和荧光光度法”３ 等，其中大部分是分别进行测定的，有少量是用 化学计量学方法同时测定“１，并且在使用荧光光
液配成１ ｘ １０—ｍ洲Ｌ工作液，避光、冷藏；口－ｃＤ 溶液（１×１０－２ ｎ“，Ｌ）：准确称取适量的ｐｃＤ，在 ５０℃水浴加热溶解；ＫＨ２Ｐ０４一Ｎａ２ⅧⅪ。缓冲溶液 （ｐＨ ６．２４）。所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏 水。 １．２实验方法
取一定量苯酚和对苯二酚工作液于１０ ｍＬ比 色管中，加入１Ⅱ正ｐＨ ６．２４ ＫＨ２Ｐ０４一Ｎ地｝Ｉｐ０Ｉ缓 冲溶液，５ ｍＬ Ｂ．ｃＤ溶液，用水定容，摇匀，放置
在０—１×１０“删Ｌ范围内呈良好的线性关系，其
回归方程为，＝７２．４３ｃ（苯酚）＋５．１６ｌ（１０。
ｍｏｌ，Ｌ），相关系数ｒ＝Ｏ．９９９０。对浓度为ｌ×１０－５
—ｄ，瞵酚进行８次平行测定，得方法的相对标准
偏差为３．２％。对空白进行１１次平行测定，以空 白溶液的３倍标准偏差计算该方法的检出限为６．６ ×１０“ｍ０１几，在该线性范围内苯酚不干扰对苯＝ 酚的测定。
测得ｎ值，在Ａ。ｎ。＝２９５／３３１ ｎｍ处测得Ｒ值。 由Ｆ：值则得到对苯二酚量，当对苯二酚的量小于 等于ｌ×１０。６ ｎ洲Ｌ时，由Ｆ。值即可得到苯酚的 量，当对苯二酚的量大于１×１０。６ ｒｎｏｌ，Ｌ时，可以 通过解联立方程来消除干扰”Ｊ，计算得到苯酚的 量。 ２结果与讨论 ２。１苯酚、对苯二酚和混合溶液的三维荧光光谱
一７７一
第２６卷第５期
罂：三：．旦
垩鳖ｊ＝分型析薯试验坐室ｉ：２竺
Ｗ．２６．Ｎｏ．５ 型：：：：
Baidu Nhomakorabea
ｒ口一“Ｌ
图３辟ｃＤ用量对苯酚（１）和对苯二酚【２）的荧光强度的影
№．３
响
Ｅ脯时ｄ嘲ｇｅ
０ｆ弘∞叩ｍ吼龆ｃ眦如删葛０ｆ
曲棚１０ｌ（１）跚ｍ埘血ｏｑｕｉ栅（２）
２．６工作曲线、精密度和检出限 在最佳实验条件下，荧光强度与苯酚的浓度
７６。７９
Ａｈ巾撇ｔ：Ａ ｎｅｗ ｍｅｌ王ｌｏｄ ｆ矗ｄｉＩｅｃｔ ｄｅｔｄ血ｒＩａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｈｅＴｌｏｌ锄ｄ ｈｙｄＩｏｑＩＩｉｒｌｏｎｅ ｉｌｌ衄ｖｉｒｏ叫ｎｅｎｔａｌ ｗａｔｅｒ ｂｙ玎ｕ棚＿ｅｓｃ朗ｃｅ
ｅｎｈ蚰ｃｉｎｇⅡｕＤｆ删ｃｅ鲫ｄ ８ｐｅｃｔｒｏｍｅｔ｜ｙ ｗ罄ｄｅｖｅ】叩ｅｄ，ｄｌＩ删曲ｐｃｙｃｌｏｄ“ｎ
糊精（阻ｃＤ）增敏，实现了荧光光度法直接测定环
境水中的苯酚和对苯二酚。
１实验部分
１．１仪器与试剂
Ｌｓ＿５５型荧光分光光度计（ＰｅｒｋｉｒｌＥｌＩｌｌｅｒ）；电热
恒温水浴锅（北京西城区医疗器械厂）。
苯酚标准液（１ ｘ ｌＯ～ｍ出Ｌ）：取适量的标准 溶液配成１×１０一ｍｌ，Ｌ工作液，避光、冷藏；对
苯二酚标准液（１×１０。－舯ｌ，Ｌ）：取适量的标准溶
。耐苯二醑＝（Ｒ一３２．２２），６２．４６（。苯酚的单位为
ｌＯ。ｍｏｌ／Ｌ；。Ｍ｝＝目的单位为ｌＯ。ｍｏｌ／Ｌ）。 ２．７水样分析
取３．０ｌｎＬ已除去悬浮物的中国地质大学东区 湖水，加入０．４ｍＬ ０．０２５×１０～ｍ洲Ｌ Ｅ所Ａ溶液
掩蔽金属离子的干扰。按实验方法进行测定，同 时做加标回收实验。结果见表１。
１．５×１０＿５Ⅱｄ，Ｌ ａｎｄ ５．２×１０一ｎｌｏｌ，Ｌ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ａｔ Ａ。ｎ嘲＝２９５，３３１啪．ｎｅ呦ｖ商鹤ａ陀ｂｅｔｗｅ口ｌ ９３．５％
ａｎｄ １０３．５％．
Ｋｅｙｗ删ｓ：ｎｕ∞ｊｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｍｒＩｅ‘ｌｙ；ｐ＿ｃｙｃｌｏｄ肛一ｎ；１ｌｌｒｅｅ－血眦ｎｓｉｏｎａｌⅡｕｏ础舢ｃｅ；ＰｈｅＩｌｏｌ；Ｈｙ娜疵
［４］辜磊善．妥晶；若釜；，２００５，１２（３）：６６３
万方数据
［５］鲍所言，成永强，石生勋．分析化学研究简报，２００３， ３１（３）：３５７
［６］鄢远，彭学军，许金钩等．分析测试学报，１９９５。 １４（１）：ｌ
［７］巫淼鑫，郑用熙．江苏石油化工学院学报，１９９４，６
（３、４）：４２ ［８］魏丹毅，舒军龙，戚文彬．化学试剂，１９９９，２１（５）
万方数据
一７９—
准偏差计算该方法的检出限为５．２×ｌＯ－９ ｎｍ叽。
在该线性范围内，当对苯二酚的浓度大于１×１０“ —吖Ｌ时，对苯酚的测定产生干扰。
实验发现，在苯酚的测量波长下，对苯二酚 也存在线性关系，其回归方程为Ｆ＝２．６１３ｃ（对苯
二酚）＋５．１６ｌ（１０。６ⅫⅣＬ），相关系数ｒ＝０．９９３０。 因此当对苯二酚的浓度大于１×１旷６Ⅱ１０ⅣＬ时．采 用解联立方程来消除干扰。对苯酚和对苯二酚的
ｃｈ０嘴ｉ１１９ ｗ删ｅｌｅ。礓曲０ｆ ｄｅｔｅ皿血ａｔｉｏｎ
ｂｙｔｈｒｅｅ＿ｄ蛔吼ｓｉｏｒＩａｌ ｎｕｏＩ∞ｃｅＩｌｃｅ ｓ咖．１１ｌｅＨｎｅ盯瑚ｇｅ ａｎｄ ｄｅｔｅｃｔｉ∞ｈｍｈ ｏｆｐｈ删ｏｌ ａ砖Ｏ～ｌ×１０＿４ ｎ洲Ｌ ａｎｄ６．６
×１０ｑ ｌＩｌ０札，腊ｐｅｃｔｉｖ由，ａｔ＾。，＾皿＝２７３，３０７衄；ｎｅ ｂｎｅ盯ｒ衄ｇｅ肌ｄ ｄｅ魄Ⅱ０ｎ １ｉ嘶ｔ ０ｆ ｈｙｄ【ｏ咖ｎｏｎｅ ａｒｅ Ｏ一
２尘＝：：＝：兰：：：：ｊ＝ｊ：邕２＝
ｖｏｌ。２６．Ｎ０．５
：：：：：：
行三维荧光扫描，结果见图ｌ，参考三维荧光光谱 图，通过比较同一坐标点的单独和混合溶液的荧 光强度来确定两者的测量波长。为了兼顾灵敏度
和消除干扰，测定苯酚时，选用Ａ。ｎ。＝２７３，如
ｍ；测定对苯二酚时，选用Ａ。ｎ。＝２９５，３３１ ｍ。
荧光强度与对苯二酚的浓度在０—１．５×１０。
ｎ州Ｌ范围内呈良好的线性关系，其回归方程为Ｆ ＝６２．４６ｃ（对苯二酚）＋３２．２２（１０～ｍｌ，Ｌ），相关
系数，＝０．９９９８。对浓度为１×１０“ｍｏｌ，Ｌ苯酚进行 ８次平行测定，得方法的相对标准偏差为２．７％。 对空白进行１１次平行测定，以空白溶液的３倍标
度法，都是根据一般的扫描图谱来选择检测波长
的，而用三维荧光图谱来选择检测波Ｋ，直接同
时测定这两种物质的方法尚未见报道。
．
三维荧光图谱比一般的扫描图谱提供了更加 直观、全面的数据信息，对于干扰严重的组分，通
过比较它们的三维荧光图谱来选择合适的检测波
长。本文研究发现，通过三维荧光扫描来选择干
扰小而测定灵敏度较高的检测波长，并加人口．环
实验条件下，体系在２０ｌＩ】ｉｎ一２４ ｈ内荧光强 度值不变。 ２．５共存物质的影响
按实验方法，对浓度为ｌ×ｌＯ。－砌，Ｌ苯酚和 １×１０“ｍｕＬ对苯二酚的混合溶液进行干扰实验， 相对误差为±５％时，下列物质的允许存在倍数为
（相对于对苯二酚）：Ｎ｝ＩＩ＋、Ｋ＋、Ｎａ＋、Ｎｑ一、 ｃｌ一、ｓ０４２。、乙酸、甲醇（１０００）；Ｍ矿＋、ｃｆ＋、 ＥｍＡ、甲苯（７５０）；Ａ１３＋、邻苯二甲酸氢钾（２００）； Ｎｉ２＋、ＦＰ＋、ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋、ｃｒ（Ⅵ）、抗坏血酸（１０）；
表１水样分析结果【ｎ＝５）
Ｔａｂ．１删倒ｒ嘲ＩＩ协蛔ｗ劬盯咖叫瞄
根据测定结果，可判断该湖水属于景观娱乐 用水中的ｃ类水质‘…。
………芝耋曼……。
［１］ 陈婉华，袁帅，胡成国ｒ分析科学学报，２０喳，２１
（１）：５４ ［２］刘传银，胡军福，李学强等．化学研究，２００５，１６（２）
４８
∞１豢’荔麓警等蚴婵蝴伯黼
混合溶液，在Ａ。，Ａ。＝”３，３０７ ｎｍ和＾。ｎ。＝ ２９５，３３１ ｎⅡ赴测量荧光强度ｎ和，：可由下式表
达：
Ｆｌ＝７２．４３。荤酚＋２．６１３。对苯二爵＋５．１６ｌ
（１）
Ｆ２＝６２．４６。目｝＝酚＋３２．２２
（２）
解方程（１）、（２）计算得到：
ｏ苯酚＝（Ｆｌ一０．０４２疋一３．８１３），７２．４３
ｌ
唧排ｌ竹排ｌ计啦
ｐＨ
Ｅ胁ｏｆｐⅡｍ如∞㈣缸口妇０ｆｐｂ瞰ｄ（１） 图２ ｐＨ值对苯酚（１）和对苯二酚（２）的荧光强度的影响
魄．２
ａ耐ｈｙｄｒｏｑ岬∞∞（２）
万方数据
２．３ ８．ｃＤ用量的影响 结果表明，苯酚的荧光强度随８．ｃＤ用量的增
加而逐渐增强，当口．ｃＤ用量大于５－ｌｌＬ时荧光强 度不再明显增强。这是由于苯酚分子大小与融ｃＤ 的空腔结构相匹配，随着Ｂ．ｃＤ用量的增加，苯酚 被包络的越紧密，受空腔的保护作用越大，荧光 的损失越少，因而荧光强度逐渐增强，而溶液中 荧光物质的量是有限的，当荧光强度增至一定时 就不再明显增强。对苯二酚的荧光强度随肛ｃＤ用 量的增加并无明显的增强。由于对苯二酚有２个 羟基，亲水性大，使其不易被Ｂ．ｃＤ包合”Ｊ，因而 ｐｃＤ对对苯二酚无明显的荧光增敏作用，如图３。 本试验选择良ｃＤ用量为５ⅡｌＬ。 ２．４稳定时间
图 分别对浓度为ｌ×１０。ｎ１０１儿苯酚溶液，１×
１０“ｎ枷Ｌ对苯二酚溶液，以及它们的混合溶液进
基金项目：国家自然科学基金（４㈣１１）项目资助 收稿日期：２００６—０６－１２：修订日期：２００６．０８．２７
作者简介：曾凡蓉（１９８１一），女，硕士研究生
一７６一
万方数据
第２６卷第５期
罂：兰：盆
分析试验室
（ＫＨ２Ｐ０４－Ｎａ２ＨＰｏ。、Ｎａ０Ｈ＿姐２Ｐ０４、ＮａｏＨ－邻苯二 甲酸氢钾、ＫＨ２Ｐ０４．硼砂、乙酸．乙酸钠、柠檬酸． Ｎ日２ⅢＤ４），发现ＮａｏＨ．邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液 使体系的荧光淬灭，在ＫＨ２Ｐ０４一Ｎ啦Ⅲｑ缓冲溶液
中荧光强度略高于其它几种缓冲溶液，本实验选 用ＫＨ２Ｐ０４．Ｎａ２ＨＰ０４的缓冲溶液。并考察了在该缓 冲溶液的ｐＨ范围内，苯酚和对苯二酚的荧光强度 随ｐＨ的变化情况，如图２。研究表明，苯酚和对 苯二酚在ｐＨ为４—８时，荧光较强，且比较稳定， 本试验选择体系的ｐＨ为６．２４。
３ｌＯ
３３０
３５０
３７０
＾，ｍ
２９０ ３∞３ＩＯ ３２０ ３３０ ３４０ ３５０ ＾／ｍ
图ｌ苯酚（ａ）、对苯二酚（ｂ）及其混合物㈦的三维荧光光谱
Ｅ瞻．１ Ｔ胁埘ｍ吼面皤试ｍ删强嘣蹴印ｅｄ瑚０ｆ ｐＩ｜删１０Ｉ（ａ】、ｈｙｄ唧血册砼（ｂ）ａ岫Ⅱｌｅｉｒ删ｘｎｌｍ（ｃ）
２．２缓冲溶液和酸度的影响 实验考察了６种缓冲溶液对测定的影响
第２６卷第５期
罂：耋：星
分析试验室
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荧光光度法测定环境水样中的苯酚和对苯二酚
曾凡蓉，席永清，张淑青，邱海鸥＋，汤志勇
（中国地质大学材料科学与化学工程学院，武汉４３００７４）
摘要：建立了荧光光度法直接测定环境水样中的苯酚和对苯二酚的新方法。 通过阻环糊精增敏，三维荧光扫描选择测量波长，在波长对为＾。，＾。＝２７３，３０７
ＩｌＩＩｌ时测定苯酚，苯酚的线性范围为Ｏ—ｌ ｘ １０—ｍｏｌ，Ｌ，检出限为６．６ ｘ １０４
Ｉｎｏｌ／Ｌ；在波长对为＾。ｎ。＝２９５，３３１ ｍ时测定对苯二酚，对苯二酚的线性范围 为ｏ～１．５×１０＿。ｍｏｌ／Ｌ，检出限为５．２×１０—ｍ洲Ｌ，回收率达到９３．５％～
１０３，５％。 关键词：荧光光度法；Ｂ．环糊精；三维荧光；苯酚；对苯二酚
２６ｌ
［９］ｃＢｌ２９４ｌ一９１，景观娱乐用水水质标准
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即ｃｅ＆ｃｈ枷ｓｈｙ Ｅ婚ｎｅｅ她，ｃｈｊｎａ ｕＩｌｉｖ蛳啼０ｆ Ｇｅｏｓｃｉｅｎｃ船，ｗｕｈ狮４姗４），ｎｍｄ响蚰幽，２００７，２６（５）：
中图分类号：０６５７．３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０吁０７２０（２０昕）０５－Ｏ删
酚类测定方法的研究一直是人们十分关注的 课题。苯酚和对苯二酚对环境和人体的毒害作用
很大。有致敏、致癌作用。目前测定方法有电化学
法“’“、分光光度法ｏ］、色谱法“１和荧光光度法”３ 等，其中大部分是分别进行测定的，有少量是用 化学计量学方法同时测定“１，并且在使用荧光光
液配成１ ｘ １０—ｍ洲Ｌ工作液，避光、冷藏；口－ｃＤ 溶液（１×１０－２ ｎ“，Ｌ）：准确称取适量的ｐｃＤ，在 ５０℃水浴加热溶解；ＫＨ２Ｐ０４一Ｎａ２ⅧⅪ。缓冲溶液 （ｐＨ ６．２４）。所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏 水。 １．２实验方法
取一定量苯酚和对苯二酚工作液于１０ ｍＬ比 色管中，加入１Ⅱ正ｐＨ ６．２４ ＫＨ２Ｐ０４一Ｎ地｝Ｉｐ０Ｉ缓 冲溶液，５ ｍＬ Ｂ．ｃＤ溶液，用水定容，摇匀，放置
在０—１×１０“删Ｌ范围内呈良好的线性关系，其
回归方程为，＝７２．４３ｃ（苯酚）＋５．１６ｌ（１０。
ｍｏｌ，Ｌ），相关系数ｒ＝Ｏ．９９９０。对浓度为ｌ×１０－５
—ｄ，瞵酚进行８次平行测定，得方法的相对标准
偏差为３．２％。对空白进行１１次平行测定，以空 白溶液的３倍标准偏差计算该方法的检出限为６．６ ×１０“ｍ０１几，在该线性范围内苯酚不干扰对苯＝ 酚的测定。