[实用参考]脉冲极谱法.ppt
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第七节
脉冲极谱法
(Pulse Polarography)
一、脉冲极谱法
在汞滴生长的后期，即汞滴滴下之前的很 短时间间隔中，施加一个矩形的脉冲电压，然 后记录脉冲电解电流与电位的关系曲线，进行 分析的方法称为~。
我们知道，方波极谱能消除充电电流的干扰，但 易受毛细管噪声电流的影响，为了进一步提高灵敏度，克 服普通极谱法中充电电流和毛细管噪声电流的影响。
特别适合有机物分析，电极过程的动力学研究等。
二、分类
按施加脉冲电流的形式和电流测量 的方式不同，
分两类：1. 常规脉冲极谱法 2. 微分脉冲极谱法
（一）常规脉冲极谱法
1. 工源自文库原理
常规脉冲极谱法是在不发生电极反应的某 一起始电位Ui上，用时间控制同步，在当汞滴 生存的后期，依次叠加一个振幅逐渐递增的矩 形脉冲电压，在每一脉冲消失前20ms，进行一 次电流测量，得到 i-E 极谱图。
压个次4的电.加压流微入，取分所同样脉引 样 值起 也 的冲滴 不 差极汞会值电使就谱极电很图电解大位电，呈的流而对改发且称变生在都显靠峰不 著 近状会 变 半使 化 波的电 ，原解 故 位电 两 处因流 次 达
发电到生流最显取大著样值变的，化 差 故， 值 得故 很 到两小峰次。状电如的流图脉取冲3处样电。的流差与值电很 位小 的。 关如 系图 曲线1处。。
2.加压方式
(1) 20ms
(2) 20ms
图7-3
3.微分脉冲极谱图
图7-4
(123)当当脉脉冲冲电电压压叠加加在在普极半通限波极电谱流位曲部附线位近的(，残E3因余)，脉电此冲流时电部电压位解的时以加(E十入1), 由分引于显起此著的时的电电速位解 度 改未 进 变开 行 ，始，将，达使叠到电加完解后全电电浓流解差发仍极生未化很开 ， 大始 此 的， 时 改故 再 变脉 叠 ，冲 加 故电 一 两
图7-5
图7-6
5.微分脉冲极谱法峰电流方程式
i
z2F 2D1/2 4RT
AU (tm )1/ 2 c
△U: 脉冲电压振幅
i Kc
(1(()23当))电所叠解以加电，的流脉在(i冲f脉)和电冲充压电电达电压到流叠被(测加ic)随物的时质后间的2的还0m衰原s减测电速位电度时流不，，同此此，时时， 脉三电充冲解、电电电脉电压流冲流就(i会极(f)i衰c使)谱已减电法衰速极为度减产什较接生慢么电近，能解于充电消零电流除，电(i充f所流)和电(测i充c)电衰电电流减流电的速流基度干(本ic较)扰。为快?电。 解电流(if)，从而消除了充电电流(ic)的干扰。
2.加压方式
20ms
图7-1
3.常规脉冲极谱图
图7-2
4.常规脉冲极谱法极限扩散电流方程式
i zFAD1/ 2 (tm )1/ 2 c
tm: 从加脉冲到测量电流的时间
i Kc
（二）微分脉冲极谱法
1. 工作原理
微分脉冲极谱法是将一个缓慢变化的直流电 压加到滴汞电极上，然后用时间控制器控制，同 步地在每一汞滴生存的后期，叠加一个等振幅的 矩形脉冲电压，测量脉冲电压加入前20ms和脉冲 电压消失前20ms时的电流之差，得到极谱图。
图7-7
四、特点和应用
1. 灵敏度高 对于可逆电极反应，可达10-8mol.L-1; 对于不可逆电极反应，可达10-7mol.L-1。 2. 分辨能力强 两个峰电位相差25mV以上就能分开。
3. 允许前放电物质的量大 前放电物质的浓度比被测物质高5000倍时，也
不干扰测定。 4. 分析速度快 分析速度可和单扫描极谱法一样快。 5. 应用范围广
脉冲极谱法
(Pulse Polarography)
一、脉冲极谱法
在汞滴生长的后期，即汞滴滴下之前的很 短时间间隔中，施加一个矩形的脉冲电压，然 后记录脉冲电解电流与电位的关系曲线，进行 分析的方法称为~。
我们知道，方波极谱能消除充电电流的干扰，但 易受毛细管噪声电流的影响，为了进一步提高灵敏度，克 服普通极谱法中充电电流和毛细管噪声电流的影响。
特别适合有机物分析，电极过程的动力学研究等。
二、分类
按施加脉冲电流的形式和电流测量 的方式不同，
分两类：1. 常规脉冲极谱法 2. 微分脉冲极谱法
（一）常规脉冲极谱法
1. 工源自文库原理
常规脉冲极谱法是在不发生电极反应的某 一起始电位Ui上，用时间控制同步，在当汞滴 生存的后期，依次叠加一个振幅逐渐递增的矩 形脉冲电压，在每一脉冲消失前20ms，进行一 次电流测量，得到 i-E 极谱图。
压个次4的电.加压流微入，取分所同样脉引 样 值起 也 的冲滴 不 差极汞会值电使就谱极电很图电解大位电，呈的流而对改发且称变生在都显靠峰不 著 近状会 变 半使 化 波的电 ，原解 故 位电 两 处因流 次 达
发电到生流最显取大著样值变的，化 差 故， 值 得故 很 到两小峰次。状电如的流图脉取冲3处样电。的流差与值电很 位小 的。 关如 系图 曲线1处。。
2.加压方式
(1) 20ms
(2) 20ms
图7-3
3.微分脉冲极谱图
图7-4
(123)当当脉脉冲冲电电压压叠加加在在普极半通限波极电谱流位曲部附线位近的(，残E3因余)，脉电此冲流时电部电压位解的时以加(E十入1), 由分引于显起此著的时的电电速位解 度 改未 进 变开 行 ，始，将，达使叠到电加完解后全电电浓流解差发仍极生未化很开 ， 大始 此 的， 时 改故 再 变脉 叠 ，冲 加 故电 一 两
图7-5
图7-6
5.微分脉冲极谱法峰电流方程式
i
z2F 2D1/2 4RT
AU (tm )1/ 2 c
△U: 脉冲电压振幅
i Kc
(1(()23当))电所叠解以加电，的流脉在(i冲f脉)和电冲充压电电达电压到流叠被(测加ic)随物的时质后间的2的还0m衰原s减测电速位电度时流不，，同此此，时时， 脉三电充冲解、电电电脉电压流冲流就(i会极(f)i衰c使)谱已减电法衰速极为度减产什较接生慢么电近，能解于充电消零电流除，电(i充f所流)和电(测i充c)电衰电电流减流电的速流基度干(本ic较)扰。为快?电。 解电流(if)，从而消除了充电电流(ic)的干扰。
2.加压方式
20ms
图7-1
3.常规脉冲极谱图
图7-2
4.常规脉冲极谱法极限扩散电流方程式
i zFAD1/ 2 (tm )1/ 2 c
tm: 从加脉冲到测量电流的时间
i Kc
（二）微分脉冲极谱法
1. 工作原理
微分脉冲极谱法是将一个缓慢变化的直流电 压加到滴汞电极上，然后用时间控制器控制，同 步地在每一汞滴生存的后期，叠加一个等振幅的 矩形脉冲电压，测量脉冲电压加入前20ms和脉冲 电压消失前20ms时的电流之差，得到极谱图。
图7-7
四、特点和应用
1. 灵敏度高 对于可逆电极反应，可达10-8mol.L-1; 对于不可逆电极反应，可达10-7mol.L-1。 2. 分辨能力强 两个峰电位相差25mV以上就能分开。
3. 允许前放电物质的量大 前放电物质的浓度比被测物质高5000倍时，也
不干扰测定。 4. 分析速度快 分析速度可和单扫描极谱法一样快。 5. 应用范围广