食用菌多糖的研究进展
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三. 多糖的结构与功效的关系
多糖的高级结构、侧链的有无、长短、连接位 置、分支密度及糖链间糖苷键的结合形式均与它的 药理作用有关,分子结构的微小变化或立体结构的变 化都会影响真菌多糖的活性。多数具有抗肿瘤活性 的真菌多糖是带有1~6 个单葡萄糖残基侧链的 (123)2D2葡聚糖. 真菌多糖的生物活性与糖链分支 度有一定的关系,一般高分支度多糖具有较高的生物 活性. 多糖的活性与某些特定的基团有关,有的多糖 经修饰后活性增强,有的则相反. 多糖的活性还与其 溶解度及黏度等物理化学性质有关,一般水溶性较高 的葡聚糖的生物活性较高.
另外,给药途径及剂量等也是影响真菌多 糖活性的因素. 真菌多糖的高级结构与功能 的关系尚不清楚,但可以肯定的是高级结构 对其功能的影响比一级结构重要. 在小核菌 多糖结构的研究中发现,分支中β21 ,32D2葡 聚糖具有抑制肿瘤生长的生物活性,而 α21 ,32D2葡聚糖却没有生物活性. 另外,用 13C2NMR分析结果表明,连接β21 ,32D2葡
1 杂多糖
食(药)用菌多糖一般都含有杂多糖,杂多糖由葡 萄糖、甘露糖、阿拉伯糖、半乳糖、木糖、鼠李糖、 果糖等单糖组成。羊肚菌(Morchella)、银耳 (Tremella fuciformis)、竹荪(Dictyophora)、金 顶侧耳(Pleurotus citrinopileatus)、木耳 (Auricularia auricula)、金耳(Tremella aurantialba)、蜜环菌(Armillariella mellea)、香菇 (Lentinula edodes)、红栓菌(Pycnoporus)、毛 木耳(Auricularia polytricha)、糙皮侧耳 (Pleurotus ostreatus.)等都含有杂多糖。杂多糖一 般具有较好的免疫增强作用。
二. 多糖的结构分析
多糖的结构可分为一级结构、二级结构、三级 结构和四级结构. 多糖的结构又具有4 种类型,即可 拉伸带状、卷曲螺旋状、皱纹状及不规则卷曲状. 研究多糖化学结构时,首先应知道组成单糖残基的种 类及比例,然后还需判断糖苷键和位置、糖环结构、 组成单糖的残基顺序及糖类α,β异构体类型等. 目前 核磁共振法应用较为广泛, 在不破坏多糖结构的基 础上同时测定α,β异构体类型、糖苷键位置及单糖残 基顺序等. 另外,也可用甲基化分析结合气相色谱及 质谱仪可测定糖苷键的位置
4 糖蛋白和多糖肽
目前对糖蛋白和多糖肽的研究较少,主要是从 灵芝(Ganoderma lucidum)、云芝(Coriolus versicolor)、赤芝(Ganoderma lucidum)、香 菇(Lentinula edodes)、树舌(Ganoderma applanatum)和口蘑(Trcholoma mongolicum) 中提取糖蛋白和多糖肽。一些含蛋白质或肽链的 糖蛋白或多糖肽具有比纯多糖更强的抗肿瘤活性。 灵芝多糖肽具有抗氧化作用。梁忠岩对树舌多糖 C1和C2进行β-消去、氧化、部分酸水解、乙酰化 及羟乙基化等化学修饰后测定抗肿瘤活性,他发 现,糖链相同的多糖,其中与蛋白相连者活性高, 分枝短、水溶性好的多糖活性高。
2 甘露聚糖
香菇(Lentinula edodes)、树舌 (Ganoderma applanatum)、赤芝 (Ganoderma lucidum)、鸡枞菌 (Termitomyces albuminosus)和红栓 菌(Pycnoporus)等都含有甘露聚糖。将 甘露聚糖硬脂化和磷酸脂化,取代基改 变了糖链的空间结构,使其具有抗肿瘤 活性。
活性强的多糖均具有高度的分支,其多元羟
基是产生葡聚糖活性所必需的。右旋葡聚糖在棕 榈酰化和磷酸酯化后才有活性,O-甲基纤维素和 O-羧甲基纤维素均有活性。香菇(Lentinula edodes)、灵芝(Ganoderma lucidum)、云芝 (Coriolus versicolor)、猪苓(Polyporus umbellatus)、金顶侧耳和灰树花(Grifola frondosa)等食(药)用菌都含有葡聚糖。灰树 花多糖是含β-(1,6)侧链和β-(1,3)主链的葡聚糖, 经硫酸化后具有抗HIV病毒的活性。
3 葡聚糖
大多数活性多糖都是具有β-(1,3)糖苷键主链 的葡聚糖。相对分子量在100000-200000之间的 多糖活性最强,特别是具有一定长度的直链主链、 分支度较大而分链又较小的水溶性多糖,它们形 成3股螺旋型立百度文库结构来表现其生物活性。但一些 分子量小于20000且不具有螺旋型结构的β-(1,3) 葡聚糖也有较强的生物活性。无分支的β-(1,3)葡 聚糖无生物活性,在其O-6位进行修饰,加β-D吡 喃葡萄糖基、α-L-呋喃阿拉伯糖基、α-L-鼠李糖基、 β-龙胆二糖基,被修饰后的β-(1,3)衍生物都能强 烈抑制移植性肿瘤。此外,β-(1,2)连接的葡聚糖、 甘露糖和半乳聚糖也具有一定的抗肿瘤活性。
一.食(药)用菌多糖分子活性部位结构 二. 多糖的结构分析 三. 多糖的结构与功效的关系 四.食(药)用菌多糖免疫增强作用机制 五.常见的运用于临床的食用菌多糖的免疫调
节作用
一.食(药)用菌多糖分子活性部位结构
食(药)用菌多糖主要由几丁质和β-(1,3)-D-葡聚糖构成。 一般认为多糖的主链组成对抗肿瘤活性的影响较大,线性结 构链为β-(1,3)糖苷键和β-(1,4)糖苷键,此外还有β-(1,2)糖苷 键和β-(1,6)糖苷键。具有活性的多糖还必须具有一定的分支 度,分子量的大小是多糖具备生物活性的必要条件。对于抗 病毒多糖来说,除一级结构外,磺酸基是其重要的官能团之 一],多糖的高级结构对于多糖活性的发挥起着更为重要的 作用。近几年研究报道的食(药)用菌多糖有四类:杂多糖 (Heteropolysaccharide)、甘露聚糖(Mannan)、葡聚 糖(Glucan)、糖蛋白(Glycoprotein)和多糖肽 (Polysaccharide peptide)