电荷输运机制
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
q:电子电荷;V:外加电压;k:波尔兹曼常数;n:理想因子;I s:饱和电流;J s=I s/A
ε
r :相对介电常数;ε
:真空介电常数;L:阴阳两极间距离
()()
11
22
2
2
2exp2
q V d
m m
d
αα
ϕϕ
-
⎛⎫
⎪
⎝⎭
*32
3
2
*
42()
exp
83
FN
m
Smq
E
hm hqE
ϕ
πϕ
⎛⎫
-
⎪
⎪
⎝⎭
理解薄膜中电荷的输运机制对于分子电子器件的应用具有重要意义,例如分子二极管、分子晶体管和分子存储元件等。
因此,关于金属电极薄膜中电荷的输运机制的研究已成为纳米材料研究中倍受关注的热点课题。
电荷在金属电极-薄膜-金属电极结构中的输运机制主要有直接隧穿、Fowler –Nordheim 隧穿、Schottky 发射效应、Poole-Frankel 效应、跳跃传导(Hopping conduction )及空间电荷限制(SCLC )效应六种,各种输运机制的能带示意图,电流特性公式及电流对温度、电压的依赖关系如表1所示。
直接隧穿和Fowler –Nordheim 隧穿属于非共振遂穿,电流大小均和温度无关,其中直接隧穿适用于小电压范围(eV φ<),电流和电压呈线性关系;Fowler –Nordheim 隧穿适用于较高电压范围(eV φ>),()2ln I V 和
1V 呈线性关系。
在小电压范围,美国耶鲁大学Reed G7研究组利用直接隧穿模型研究了饱和烷硫醇自组装薄膜
器件在变温条件下的电荷输运机制,并推算出势垒高度φ及衰减系数β。
清华大学陈培毅教授G8等也对烷基硫醇饱和分子结中的电荷输运进行了研究,证实了隧穿为饱和分子结中的主要电荷输运机制。
中国科学技术大学王晓平G9研究组研究了自组装硫醇分子膜输运特征的压力依赖性,分析表明自组装硫醇分子膜输运特征的压力依赖性也主要源于电荷在分子膜中的链间隧穿过程。
在较高电压范围,韩国光州科学研究院Lee G10等观察到饱和烷硫醇自组装薄膜器件电流输运机制由直接隧穿转变为Fowler –Nordheim 隧穿,并研究了不同条件下过渡电压的变化规律。
中科院上海微系统与信息技术研究所董耀旗G11等基于分栅闪存存储器的结构,对多晶硅/隧穿氧化层/多晶硅非平面结构的F-N 隧穿进行了研究。
天津大学胡明教授G12等在研究碳纳米管场发射性能时认为其至少在某一电流密度范围内属于Fowler –Nordheim 遂穿。
直接隧穿和Fowler –Nordheim 隧穿是饱和烷烃自组装薄膜中最常见的两种输运机制,然而对于π共轭分子,由于禁带宽度较小,则有可能是近似共振隧穿机制。
Schottky 发射效应是指在一定温度下, 金属中部分电子将获得足够的能量越过绝缘体的势垒,此过程又称为热电子发射,由电流特性公式可知()2ln I T 和1T 、()ln I 和12
V
均呈线性关系。
美国匹兹堡大学Perello G13
等研究碳纳米管器件时观察到Schottky 发射效应并推算出Schottky 势垒。
北京工业大学聂祚仁
G14研究组也通
过Schottky 发射效应分析研究了纳米复合W-La 2O 3材料的I-V 曲线并计算了材料的有效逸出功。
如果介质层包含有非理想性结构, 如不纯原子导致的缺陷, 那么这些缺陷将扮演电子陷阱的作用, 诱陷电子的场加强热激发将产生电流,此即为Poole-Frankel 效应。
电流对温度和电压的关系为()ln 1I T ∝和
()12
ln I V V
∝。
西安电子科技大学汪家友教授
G15
等在研究a-C :F 薄膜电学性能时观察到薄膜在高场区符合
Poole-Frankel 机制。
如果介质层缺陷密度很大, 电子的输运将由跳跃传导控制,此时,电流和电压呈线性关系且()ln 1I V T ∝。
美国耶鲁大学周崇武
G16等研究
Au/Ti/4-thioacetylbiphenyl/Au 分子结时观察到,在负偏压且
偏压较小时即属于跳跃传导机制。
新加坡国立大学Nijhuis G17等在研究Ag TS SC 11Fc 2//Ga 2O 3/EGaIn 分子结时也观察到跳跃传导机制。
在自组装薄膜中跳跃传导相对于隧穿机制来说观察到的频率较低,因为目前所研究的分子
中长度很少有超过2纳米的。
空间电荷限制效应是指注入具有一定绝缘性电介质中的电子将形成一定的分布,通过这一介质的电流与介质的电导率无关,只是由介质中出现的空间电荷决定, 故称为空间电荷限制电流效应。
由电流特性公式可知空间电荷限制效应中电流和温度无关。
理想条件下,电流对电压依赖关系中电压上的指数是2;在非理想条件下则是一个大于或等于1的数,表中用n表示。
清华大学彭晓峰G18研究组利用空间电荷限制效应解释了KTa0.65Nb0.35O3/SiO2(100)薄膜在高电场强度下的电学性能。
哈尔滨理工大学雷清泉院士G19研究组研究聚酞亚胺薄膜高场电导特性时,根据空间电荷限制电流与温度的关系,求出了聚酞亚胺薄膜的陷阱能级。
影响金属电极-薄膜-金属电极结构中电荷输运机制的因素较多,目前尚没有一个统一的模型来很好地解释这一输运过程。
现有研究多根据薄膜I-V曲线不同的阶段的特征应用这些理论模型进行分段模拟,得到势垒高度、衰减系数等参数,然而不同的小组甚至同一小组多次测量会得到不同的结论。
对于这些报道的差异性,究其原因,一方面是技术上不够成熟,如分子与电极间接触不良、电极间的距离不合适、电极间的分子数目很难控制等;另一方面是由于人们对分子特性及电荷输运机制认识不够,不能很好地指导实验G20。
因此科研工作人员进一步推理、发展这些理论模型就显得尤为重要。
这些理论模型可为科研工作人员探索分子器件的工作原理、寻找不同功能的分子材料及设计不同功能的分子器件提供指导,更好地促进分子电子学的发展。
References
G1 T. Lee, W. Y. Wang, M. A. Reed. Mechanism of Electron Conduction in Self-Assembled Alkanethiol Monolayer Devices[J]. Ann. N.Y. Acad. Sci. 2003, 1006, 21–35.
G2 G. Pananakakis, G. Ghibaudo, R. Kies. Temperature dependence of the Fowler-Nordheim current in metal-oxide- degenerate semiconductor structures[J]. J. Appl. Phys. 1995, 78, 2635-2641.
G3 M. A. Gaffar, A. Abu El-Fadl, S. Bin Anooz. Doping-induced-effects on conduction mechanisms in incommensurate ammonium zinc chloride crystals[J]. Cryst. Res. Technol. 2007, 42, 567-577.
G4 D. K. Aswal, S. Lenfant, D. Guerin, J. V. Yakhmi, D. Vuillaume. Self assembled monolayers on silicon for molecular electronics[J]. Analytica Chimica Acta. 2006, 568, 84–108.
G5 S. A. DiBenedetto, A. Facchetti, M. A. Ratner, T. J. Marks. Charge Conduction and Breakdown Mechanisms in Self-Assembled Nanodielectrics[J]. J. AM. CHEM. SOC. 2009, 131, 7158–7168.
G6 A.O.Oduor, R.D.Gould. A comparison of the DC conduction properties in evaporated cadmium selenide thin films using gold and aluminium electrodes[J]. Thin solid films. 1998, 317, 409-412.
G7 W. Y. Wang, T. Lee, M. A. Reed. Mechanism of electron conduction in self-assembled alkanethiol monolayer devices[J]. PHYSICAL REVIEW B. 2003, 68, 035416.
G8 董浩, 邓宁, 张磊, 任敏, 陈培毅. 烷基硫醇饱和分子结中的电荷输运[J]. 功能材料与器件学报, 2007, 13, 6,
561-565.
G9 胡海龙, 张琨, 王振兴, 王晓平. 自组装硫醇分子膜电输运特性的导电原子力显微镜研究[J]. 物理学报, 2006, 55, 3, 1430-1434.
G10 G. Wang, T. W. Kim, G. Jo, T. Lee. Enhancement of Field Emission Transport by Molecular Tilt Configuration in Metal-Molecule-Metal Junctions[J]. J. AM. CHEM. SOC. 2009, 131, 5980–5985.
G11 董耀旗, 孔蔚然. 多晶硅/氧化硅/多晶硅非平面结构中Fowler-Nordheim隧穿及氧化层退化研究[J]. 功能材料与器件学报, 2010, 16, 6, 560-564.
G12 房振乾, 胡明, 李海燕, 梁继然. 碳纳米管冷阴极材料制备及其场发射性能研究[J]. 压电与声光, 2006, 28, 6, 715-718.
G13 D. Perello, D. J. Bae, M. J. Kim, D. K. Cha, S. Y. Jeong, B. R. Kang, W. J. Yu, Y. H. Lee, M. Yun. Quantitative Experimental Analysis of Schottky Barriers and Poole–Frenkel Emission in Carbon Nanotube Devices[J]. IEEE TRANSACTIONS ON NANOTECHNOLOGY. 2009, 8, 355-360.
G14 席晓丽, 聂祚仁, 郝世明, 杨建参, 翟立力, 左铁镛. 纳米复合W-La2O3材料的表面行为与热发射性能[J],中国有色金属学报, 2005, 15, 6, 907-911.
G15 吴振宇, 杨银堂, 汪家友. a-C:F薄膜结构与电学性能研究[J]. 真空科学与技术学报, 2006, 26, 1, 36-39.
G16 C. Zhou, M. R. Deshpande, M. A. Reed. Nanoscale metal/self-assembled monolayer/metal heterostructures[J].
Appl. Phys. Lett. 1997, 71, 611-613.
G17 C. A. Nijhuis, W. F. Reus, A. C. Siegel, G. M. Whitesides. A Molecular Half-Wave Rectifier[J]. J. Am. Chem. Soc.
2011, 133, 15397–15411.
G18 王晓东, 彭晓峰, 张端明. PLD法制备高取向透明KTa0.65Nb0.35O3/SiO2(100)薄膜性能研究[J]. 无机材料学报, 2005, 20, 5, 1222-1228.
G19 张沛红, 李刚, 盖凌云, 雷清泉. 聚酞亚胺薄膜的高场电导特性[J]. 材料研究学报, 2006, 20, 5, 465-468.
G20 李英德,王传奎. 单分子电子器件的理论研究[D]. 山东师范大学, 2011.。