甲基邻苯二胺应用与前景

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甲基邻苯二胺应用与前景
【摘要】通过对甲基邻苯二胺的来源和应用的分析说明其应用方向和前景。

【关键词】甲基邻苯二胺;甲苯二异氰酸酯;甲基苯骈三氮唑;缓蚀剂;防老剂
甲基邻苯二胺又叫邻甲苯二胺英文简称OTD或OTDA是重要的有机精细化工中间体,它常被用作很多化工产品的原料,在国内有许多相关厂家生产其后续产品,OTD的来源在国内主要由生产甲苯二异氰酸酯俗称TDI的厂家在生产过程种产生异构体副产物分离得到的。

最初在国内由于没有下游加工企业国内TDI 生产厂家将成产出来的OTD直接焚烧污染性很大如果花钱处理也很浪费,经过多年的开发和国内外市场的逐渐扩大,OTD下游产品越来越丰富,用途越来越广泛,使得OTD价格从开始的没人要到2~300元/吨直到现在的2~3万元/吨。

十年前在国内生产TDI的厂家不多,主要有蓝星太化、甘肃银光、沧州大化每年产量几万吨这几年由于TDI的需求增大和厂家不断增多和扩产又有烟台巨力、葫芦岛,上海拜耳、上海联恒、上海BASF、加入了生产。

TDI总产量达到了近100万吨,而烟台万华、重庆长寿、福建等地的新建项目还在陆续建成投产。

国内的OTD比例在TDI生产中占其产品的1%~2%也就是说每年有1~2万吨的国内产量,而直接从生产厂家出来的OTD含量不一,有些应用需要进一步精馏提纯才能用,由于下游产品的应用范围和用量逐步增大,许多国内厂家需要从外国进口OTD来解决原料问题,这更说明OTD下游产品加工在我国的飞速发展。

从目前在国内主要下游产品的生产和应用总结有一下几方面:1)缓蚀剂及其盐类俗称TTA。

是以甲基邻苯二胺和亚硝酸钠在一定温度压力下反应生成为甲基苯骈三氮唑为主要生产方法。

它是一种重要的精细化工产品,能够作为苯骈三氮唑的替代物,它的有些性质超过苯骈三氮唑,有逐渐替代的趋势。

它的用途很广范,主要用作金属如银、铜、铅、镍、锌等的防锈剂和缓蚀剂,广泛用于防锈油(脂)类产品中,铜及铜合金的气相缓蚀剂、润滑油添加剂、循环水处理剂、汽车防冻液、涂料添加剂、合成染料中间体、合成洗涤剂的防腐剂、抗凝剂、高分子材料稳定剂、植物生长调节剂、防变色剂、紫外光吸收剂以及分析试剂。

也可与多种阻垢剂、杀菌灭藻剂配合使用,尤其对封闭循环冷却水系统缓蚀效果甚佳。

各国化学工业、汽车工业和金属加工业的不断发展,全球对甲基苯骈三氮唑的需求量也越来越大。

2)橡胶助剂MMB。

以甲基邻苯二胺、二硫化碳为原料合成橡胶防老剂2-巯基甲基苯并咪唑为主要生产方法。

2-巯基甲基苯并咪唑是一种橡胶二次防老剂,用于丁腈橡胶、异戊橡胶、丁苯橡胶及其胶乳,无污染性。

可与其他防老剂并用,起协同效应。

应用于无硫硫化时,能得到良好的耐热性,也可用作氯丁胶硫化促进剂及胶料的热敏剂等;不仅可用于白色及浅色制品,也可用于所有的橡胶产品。

其作用与目前市场上普遍使用的橡胶防老剂2-巯基苯并咪唑效果相当,市场应用广阔。

3)用作特种硬泡聚醚的起始剂,以OTD为起始剂合成的聚醚多元醇,制成的硬泡聚醚与环戊烷的相溶性较好易于使用制成的泡沫均匀,不会引起收缩,提高了泡沫的隔热性能及低温尺寸性能。

这种硬泡在电冰箱、空调器、电热水器、太阳能保温、汽车隔音、等领域应用广泛同时由于这种工艺替代减少了对地球大
气臭氧层的破坏,更加环保,前景更加广阔。

4)可以通过用4-甲基邻苯二胺合成苯并咪唑类衍生物的水相合成方法,一步合成13种苯并咪唑类衍生物。

苯并咪唑及其衍生物具有良好的生物活性,广泛用作医药、农药、兽药、抗真菌剂等苯并咪唑衍生物与过渡金属形成的配合物可用作为生物分子的模拟物。

可以作为进一步应用的开发方向。

5)它在许多应用中可以替代价格较高的邻苯二胺,这些应用包括环氧树脂固化,聚合物引发,交联,扩链和封端等。

6)分离提纯其中的3,4-甲基邻苯二胺试剂来提高它的经济附加值,用于科学实验和科研。

以上六种是我所知道目前国内OTD的现状和下游产品应用,还有其他很多的应用由于不普遍或者没有公开所以没有在这里进行介绍,而在介绍的这几个下游产品应用里TTA的应用是占很大的比重的,产品不但在国内使用还远销海外。

2005年前国内的TTA生产只有千吨级的产量,而且生产厂家大多集中在浙江省附近,如南京的如皋金陵化工、江苏博汉、上海南洋、南京新城等,近几年来由于TTA的用量持续攀升国内生产TTA厂家越来越多如南京神柏、南京顺恒信、山东泰和、浙江南通等通过建设和扩建规模扩大生产TTA而沧州大化、甘肃白银等生产TDI厂家为同时缓解环保压力纷纷上马TTA项目,下游市场的火爆带来了更多企业参加到TTA的生产,老企业扩产新企业筹建使国内产量已经提升到万吨级别,也使的OTD的严重不足,不过随着TDI产能的不断增多OTD产量的增加,生产TTA技术的不断进步,OTD的应用会越来越广泛。

【参考文献】
[1]车宏斌.橡胶防老剂2-巯基甲基苯并咪唑的合成[J].河北化工,2009(2):21-22.
[2]王孝科,田敉.咪唑盐二醋酸碘苯促进苯并咪唑类衍生物的水相合成[J].高等学校化学学报,2010(2).。

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