轨道角量子数ll决定电子轨道的形状和角动量的大小

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电子学院应用物理系王守海
1、L-S耦合
(1)如果 G1s1 s2 ,G2 1 2 强得多,
G31 s1,G4 2 s2 可略,那么两个自旋
运动就要合成一个总自旋运动,即 两个自旋角动量ps1、PS2都绕总自旋 角动量PS旋进,两个轨道角动量pl1、 pl2 都绕总轨道角动量pL旋进。 然后pL和 PS合成总角动量pJ,ps、 pL绕pJ旋进。由于最后是 ps、pL合 成pJ,故称LS耦合。
2、存在几个亚稳态,如 21S0 和 23 S1分别是亚稳态。这表明某种选择定则限制了这些 态以自发辐射的形式发生衰变。
在原子的能谱中,除最低的一个能级状态称为基态外,其余均为激发态,处 于激发态的原子很快便会自发退激,但有些激发态能使原子留住较长一段时 间,这样的激发态便称为亚稳态。
3、氦的基态11 S0与第一激态 23 S1之间能量相差很大(相对氢原子而言),有19.27 eV 电离能也是所有元素中最大的有24.5 eV (足见He是最稳定的结构)。
PL LL 1 l l1 l2 l1 l2 1 ········ l1 l2
当 l1l2 时, 共 2l2 1 个 当 l1l2 时, 共 2l1 1 个
PJ JJ 1
J L S , L S 1, L S
如果 L S 共有 2s 1个取值。
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§5-1 氦及二族元素的光谱和能级
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一、氦光谱的特征
氦有两套谱线系:两个主线系,两个第一辅线系,两个第二辅线系, 两个柏格曼线系。
二、氦能级图的特点(四个)
1、(图5-1)有两套结构,左边一套是单层的,右边一套是三层的。两套能 级之间没有跃迁,它们各自内部跃迁产生了两套独立光谱。
通过前几章的学习,我们已经知道了单电子和具有一个价 电子的原子光谱及其规律,同时对形成光谱的能级作了比较详 细的研究。弄清了光谱精细结构以及能级双层结构的根本原因 -电子的自旋。
通过前面的学习我们知道:碱金属原子的原子模型可以描 述为:原子实+一个价电子,这个价电子在原子中所处的状态
(n,l,j,mj)决定了碱金属的原子态 n2s+1Xj ,而价电子在不
4、在三层结构的那套能级中,没有来自1s1s的能级(两个电子都在1s态,就不能跃 迁了)以上四个特色包含着四个物理概念。 说明:以上能谱中,始终有1个电子处在1s态,另一电子被激发到2s、2p、3s、3p、 3d。凡电子组态相同的,三重态的能级总低于单一态中相应的能级。
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三、镁的光谱和能级 电子学院应用物理系王守海
G1 s1 s2 , G 2 1 2 , G3 1 s1 , G 4 2 s2 , G5 1 s2 , G 6 2 s1
这六种相互作用同时存在,但作用的强弱是不同的。一般来说, G5 1s2 、G 6 2s1 是比较弱的,大多数情况下可以不考虑,其余四种 作用的强弱可以有各种程度的不同。现在考虑两种极端情形:一 种是G1、G2比G3、G4强得多;另一种是G3、G4比G1、G2强得多。 下面我们从原子的矢量模型出发对G1,G2和G3,G4分别进行讨论。
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若核(实)外有两个电子,由两个价电子跃迁而形成的 光谱如何?能级如何?原子态如何?
He:Z=2 Be:Z=4=212+2 Mg:Z=12=2(12+22)+2 Ca:Z=20=2(12+22+22)+2 Sr:Z=38=2(12+22+32+22)+2 Ba:Z=56=2(12+22+32+32+22)+2 Ra:Z=88=2(12+22+32+42+32+22)+2
1s2s 与1s2p对应的能量也不同。一般来说,主量子数不同,引
起的能量差异会更大,主量子数相同,角量子数不同,引起的能
量差异相对较小一些。
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二、一种电子组态构成的不同原子态 一种电子组态中的两个电子由于相互作用可以形成不同的原子 态。两个电子各有其轨道运动和自旋,这四种运动会相互起作用。 每一种运动都会产生磁场,因此对其它运动都有影响。四种运动之 间可以有六种相互作用。四种运动的量子数可写成: 1, 2 ,s1,s2 六种相互作用可标记为:
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ps ps1 ps2
ps1 s1s1 1
pL p 1 p 2
pJ pL ps
ps2 s2 s2 1
s1

s2

1 2
பைடு நூலகம்
PS SS 1 S s1 s2 , s1 s2 即 s 1、0
p1 11 1 p2 2 2 1
同能级间的跃迁,便形成了碱金属原子的光谱。可见,价电子 在碱金属原子中起了十分重要的作用,它几乎演了一场独角戏。
多电子原子是指最外层有不止一个价电子, 换句话说, 舞台上不是一个演员唱独角戏,而是两个或两个以上的演员共 演一台戏,那么这时情形如何,原子的能级和光谱是什么样的 呢?这正是本章所要研究的问题。
§5-2 具有两个价电子的原子态 一、不同的电子组态
价电子所处的各种状态的组合叫电子组态。如He的基态是两
个电子均处在1s态,则He基态的电子组态为1s1s,其第一激发
态是1个电子1s态,1个电子2s态,其电子组态为1s2s等等。
电子组态一般表示为n1 l1 n2 l2 ;组态的主量子数和角量子数 不同,会引起能量的差异,比如1s1s 与 1s2s对应的能量不同;
二族元素的光谱和能级均有相仿的结构,如氦一样,足见产 生光谱的是两个价电子的作用,其余内层电子与核组成原子实。
单一态与三重态之间一般没有跃迁,但也有个别例外,如镁 第一激发态 3 P1 到基态 1S0 , 4571.45m-1 h 2.7eV, 镁的各能级均 比 He相应能级低许多。这正是Mg与He内部原子结构造成的。
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