催化裂化汽油芳构化降烯烃催化剂的改进研究
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油 中 的烯 烃 组 分 转 化 为 芳 烃 、 异 构 烷 烃 等 高 辛 烷 值 组分 ， 实现 在大 幅 降低 烯 烃 含 量 的 同时 ， 保 证 辛
１ ． ２ 催 化剂 的制 备
以氧化 铝 、 ＨＺ Ｓ Ｍ一 ５分 子筛 为 原 料 ， 按 一 定 比
例 混合 挤条 成型 ， 在 一 定 温度 、 时 间条 件 下焙 烧 得 到 载体 ， 再对 载 体 进 行 改 性 处 理 ， 通过浸渍 、 负 载 活 性金 属组 分盐 ， 在 一 定 温度 、 时 间条 件 下焙 烧 得
关键 词 ： 纳 米 级 ＨＺ Ｓ Ｍ一 ５ 催 化 裂 化 重 汽 油 降 烯 烃 芳 构 化 辛 烷 值
随着 环 保 意识 的 不 断 加 强 ， 世 界 各 国 纷 纷 制 定 日益 严 格 的 汽 车 尾 气 排 放 标 准 及 燃 油 质 量 标 准＿ １ ］ 。自 ２ ０ １ ４年 １月 １日起 ， 我 国开 始 实 施 国 Ⅳ
到 催化 剂样 品 。
收稿 日期 ：２ ０ １ ３ － ０ ３ — ０ ８ ；修 改 稿 收 到 日期 ：２ ０ １ ３ — ０ ５ — ２ ０ 。
作者 简 介 ：王 晓 （ １ ９ ６ ７ 一） ， 男， 高级 工程师， １ ９ ９ ０年 毕 业 于 抚
烷值 不损 失 或有 所 提高 。Ｔ ＭＤ技 术 于 ２ ０ ０ ９年 在
排 放标 准 。我 国 汽 油 组 成 与 国 外 汽 油 差 异 较 大 ，
度、 增 加芳 构 化 能 力 来 弥 补 因 烯 烃 饱 和 而 造 成 的
辛 烷值 损 失 。但 反 应 温 度 提 高 时 ， 裂 化 副 反 应 增 加， 加 氢改质 后 重馏 分 收 率 降低 ， 对 产 品汽 油 的 总
大 连石化 公 司 ２ ０ ０ ｋ ｔ ／ ａ全 馏 分 汽油 加 氢 工 业 试 验
中取 得 了 较 好 的效 果 口 ， 但 处 理 硫 质 量 分 数 高
于２ ０ ０“ ｇ ／ ｇ的 Ｆ Ｃ Ｃ汽油 时 ， 全 馏分 催 化 裂化 汽 油 加氢 较难 达 到预期 效 果 ， 必 须 将 原 料 油 进 行切 割 。
性 好 的催 化裂 化 重 汽 油 芳 构 化 降 烯 烃 辛 烷 值 恢 复 催 化 剂 Ｍ＿ Ⅱ 。催 化 剂 的 活 性 评 价 结 果 表 明 ， 与 Ｍ 催 化 剂 相
比， 在 烯 烃 降 低 幅 度 大 致 相 当 的情 况 下 ， 采 用 Ｍ一 Ⅱ催 化 剂 时 ， 芳烃含量增加 １ ． ３百 分 点 ， ＲＯ Ｎ提高 ０ ． ７个 单 位 。
催 化剂 优化 改进 的研 究 工作 。通 过 对 ＨＺ Ｓ Ｍ一 ５分 子 筛原 料 改 进 及 调 变 活 性 金 属 组 分 ， 研 制 出活 性
高、 稳定 性 好 的催 化 裂 化 重 汽 油芳 构 化 降 烯 烃 辛
化 汽油 组分 为 主 ， 占成 品汽油 的 ８ ０ 左右 ， 其 特 点 是 高硫 含量 、 高烯烃含量 、 低辛烷值 ， 故 催 化 裂 化
收率影 响 较 大 ， 同 时 影 响 催 化 剂 的长 周 期 运 转 。
因此 ， 中 国石 油 抚 顺 石 化 公 司 研 究 院 开 展 了 对 Ｍ
美国、 日本 、 欧洲 等 国家 和 地 区催 化 裂 化 汽 油 约 占
汽 油 总量 的 ３ ０ 左右 ， 而 我 国汽 油 构 成 以催 化 裂
１ 实 验
１ ． １ 原料油
降 烯烃 组合 工 艺技 术 （ ＴＭＤ） ， 该 技 术 所 用 催 化 剂 由三种 功 能不 同 的 催 化 剂 组 合 而 成 ， Ｔ 代 表 预 加
氢 处理 （ 二烯烃选择性加氢） 催化剂 ， Ｍ 代 表芳 构
在相当于 ５ Ｏ个 理 论 塔 板 数 的 美 国 Ｂ ／ Ｒ公 司 生产的 Ｂ Ｒ ９ ６ ０ ０全 自动 旋 转 带蒸 馏 仪 上 对全 馏 分 Ｆ Ｃ Ｃ汽油 进行 分馏 ， 将 所 得 重 汽 油 组 分 作 为 原
汽 油脱 硫 、 降烯烃 、 提 高 辛 烷 值 成 为 清 洁汽 油 生 产
技 术亟 待解 决 的关 键 问题 ＿ １ ３ ］ 。为此 ， 中国石 油 抚
顺 石化 公 司研究 院 开发 了催 化 裂化 汽油 加 氢 脱 硫
烷 值恢 复催 化剂 Ｍ一 Ⅱ， 从 而解 决 在 重 馏 分 油加 氢 时， 出现催化 剂 寿命短 、 液体 总 收率低 的 问题 。
重馏 分汽油加氢时 ， 存 在 因反 应 温 度 高 而影 响催 化 剂 长 周 期 运 行 及 液 体 总 收 率 等 问题 ， 对 催 化 剂 进 行 了优 化 升
级改进研 究 ， 在 Ｍ 催化 剂的基础上 ， 通 过 对 ＨＺ Ｓ Ｍ一 ５分 子 筛 原 料 改 进 及 调 变 活 性 金 属 组 分 ， 研 制 出 活性 高 、 稳 定
石 催 化 剂
油
炼
制
与
化
工
Ｐ ＥＴＲ０ＬＥＵＭ ＰＲ０ＣＥＳ Ｓ Ｉ ＮＧ ＡＮＤ Ｐ １ ３ 年 １ Ｏ 月 第４ ４卷 第 １ Ｏ 期
催 化 裂 化 汽 油 芳 构 化 降烯 烃 催 化 剂 的改 进研 究
王 晓 ，霍 东 亮 ，余 济 伟 ，李 国萍
料油。
化 降烯 烃辛 烷值恢 复 催化 剂 ， Ｄ代 表加 氢脱 硫催 化
剂 。其 中 ， Ｍ 催 化 剂 是 整 个 组 合 工 艺 技 术 的 核 心
部 分 。反应 机理 主要 是 通 过 在 沸石 表 面形 成 正 碳
离子， 经 环化 、 脱氢、 聚合、 异 构化 等 连 串反 应 将 汽
（ Ｉ ．中 国 石 油 抚 顺 石 化 公 司 催 化 剂 厂 ，辽 宁 抚 顺 １ １ ３ ０ ０ １ ；２ ．中 国石 油 抚 顺 石 化 公 司研 究 院 ）
摘 要 ： 针 对 催 化 裂 化 汽 油 加 氢 脱 硫 降烯 烃 组 合 工 艺 技 术 中 ， 芳 构 化 降烯 烃辛 烷 值 恢 复 催 化 剂 （ Ｍ） 应 用 于
１ ． ２ 催 化剂 的制 备
以氧化 铝 、 ＨＺ Ｓ Ｍ一 ５分 子筛 为 原 料 ， 按 一 定 比
例 混合 挤条 成型 ， 在 一 定 温度 、 时 间条 件 下焙 烧 得 到 载体 ， 再对 载 体 进 行 改 性 处 理 ， 通过浸渍 、 负 载 活 性金 属组 分盐 ， 在 一 定 温度 、 时 间条 件 下焙 烧 得
关键 词 ： 纳 米 级 ＨＺ Ｓ Ｍ一 ５ 催 化 裂 化 重 汽 油 降 烯 烃 芳 构 化 辛 烷 值
随着 环 保 意识 的 不 断 加 强 ， 世 界 各 国 纷 纷 制 定 日益 严 格 的 汽 车 尾 气 排 放 标 准 及 燃 油 质 量 标 准＿ １ ］ 。自 ２ ０ １ ４年 １月 １日起 ， 我 国开 始 实 施 国 Ⅳ
到 催化 剂样 品 。
收稿 日期 ：２ ０ １ ３ － ０ ３ — ０ ８ ；修 改 稿 收 到 日期 ：２ ０ １ ３ — ０ ５ — ２ ０ 。
作者 简 介 ：王 晓 （ １ ９ ６ ７ 一） ， 男， 高级 工程师， １ ９ ９ ０年 毕 业 于 抚
烷值 不损 失 或有 所 提高 。Ｔ ＭＤ技 术 于 ２ ０ ０ ９年 在
排 放标 准 。我 国 汽 油 组 成 与 国 外 汽 油 差 异 较 大 ，
度、 增 加芳 构 化 能 力 来 弥 补 因 烯 烃 饱 和 而 造 成 的
辛 烷值 损 失 。但 反 应 温 度 提 高 时 ， 裂 化 副 反 应 增 加， 加 氢改质 后 重馏 分 收 率 降低 ， 对 产 品汽 油 的 总
大 连石化 公 司 ２ ０ ０ ｋ ｔ ／ ａ全 馏 分 汽油 加 氢 工 业 试 验
中取 得 了 较 好 的效 果 口 ， 但 处 理 硫 质 量 分 数 高
于２ ０ ０“ ｇ ／ ｇ的 Ｆ Ｃ Ｃ汽油 时 ， 全 馏分 催 化 裂化 汽 油 加氢 较难 达 到预期 效 果 ， 必 须 将 原 料 油 进 行切 割 。
性 好 的催 化裂 化 重 汽 油 芳 构 化 降 烯 烃 辛 烷 值 恢 复 催 化 剂 Ｍ＿ Ⅱ 。催 化 剂 的 活 性 评 价 结 果 表 明 ， 与 Ｍ 催 化 剂 相
比， 在 烯 烃 降 低 幅 度 大 致 相 当 的情 况 下 ， 采 用 Ｍ一 Ⅱ催 化 剂 时 ， 芳烃含量增加 １ ． ３百 分 点 ， ＲＯ Ｎ提高 ０ ． ７个 单 位 。
催 化剂 优化 改进 的研 究 工作 。通 过 对 ＨＺ Ｓ Ｍ一 ５分 子 筛原 料 改 进 及 调 变 活 性 金 属 组 分 ， 研 制 出活 性
高、 稳定 性 好 的催 化 裂 化 重 汽 油芳 构 化 降 烯 烃 辛
化 汽油 组分 为 主 ， 占成 品汽油 的 ８ ０ 左右 ， 其 特 点 是 高硫 含量 、 高烯烃含量 、 低辛烷值 ， 故 催 化 裂 化
收率影 响 较 大 ， 同 时 影 响 催 化 剂 的长 周 期 运 转 。
因此 ， 中 国石 油 抚 顺 石 化 公 司 研 究 院 开 展 了 对 Ｍ
美国、 日本 、 欧洲 等 国家 和 地 区催 化 裂 化 汽 油 约 占
汽 油 总量 的 ３ ０ 左右 ， 而 我 国汽 油 构 成 以催 化 裂
１ 实 验
１ ． １ 原料油
降 烯烃 组合 工 艺技 术 （ ＴＭＤ） ， 该 技 术 所 用 催 化 剂 由三种 功 能不 同 的 催 化 剂 组 合 而 成 ， Ｔ 代 表 预 加
氢 处理 （ 二烯烃选择性加氢） 催化剂 ， Ｍ 代 表芳 构
在相当于 ５ Ｏ个 理 论 塔 板 数 的 美 国 Ｂ ／ Ｒ公 司 生产的 Ｂ Ｒ ９ ６ ０ ０全 自动 旋 转 带蒸 馏 仪 上 对全 馏 分 Ｆ Ｃ Ｃ汽油 进行 分馏 ， 将 所 得 重 汽 油 组 分 作 为 原
汽 油脱 硫 、 降烯烃 、 提 高 辛 烷 值 成 为 清 洁汽 油 生 产
技 术亟 待解 决 的关 键 问题 ＿ １ ３ ］ 。为此 ， 中国石 油 抚
顺 石化 公 司研究 院 开发 了催 化 裂化 汽油 加 氢 脱 硫
烷 值恢 复催 化剂 Ｍ一 Ⅱ， 从 而解 决 在 重 馏 分 油加 氢 时， 出现催化 剂 寿命短 、 液体 总 收率低 的 问题 。
重馏 分汽油加氢时 ， 存 在 因反 应 温 度 高 而影 响催 化 剂 长 周 期 运 行 及 液 体 总 收 率 等 问题 ， 对 催 化 剂 进 行 了优 化 升
级改进研 究 ， 在 Ｍ 催化 剂的基础上 ， 通 过 对 ＨＺ Ｓ Ｍ一 ５分 子 筛 原 料 改 进 及 调 变 活 性 金 属 组 分 ， 研 制 出 活性 高 、 稳 定
石 催 化 剂
油
炼
制
与
化
工
Ｐ ＥＴＲ０ＬＥＵＭ ＰＲ０ＣＥＳ Ｓ Ｉ ＮＧ ＡＮＤ Ｐ １ ３ 年 １ Ｏ 月 第４ ４卷 第 １ Ｏ 期
催 化 裂 化 汽 油 芳 构 化 降烯 烃 催 化 剂 的改 进研 究
王 晓 ，霍 东 亮 ，余 济 伟 ，李 国萍
料油。
化 降烯 烃辛 烷值恢 复 催化 剂 ， Ｄ代 表加 氢脱 硫催 化
剂 。其 中 ， Ｍ 催 化 剂 是 整 个 组 合 工 艺 技 术 的 核 心
部 分 。反应 机理 主要 是 通 过 在 沸石 表 面形 成 正 碳
离子， 经 环化 、 脱氢、 聚合、 异 构化 等 连 串反 应 将 汽
（ Ｉ ．中 国 石 油 抚 顺 石 化 公 司 催 化 剂 厂 ，辽 宁 抚 顺 １ １ ３ ０ ０ １ ；２ ．中 国石 油 抚 顺 石 化 公 司研 究 院 ）
摘 要 ： 针 对 催 化 裂 化 汽 油 加 氢 脱 硫 降烯 烃 组 合 工 艺 技 术 中 ， 芳 构 化 降烯 烃辛 烷 值 恢 复 催 化 剂 （ Ｍ） 应 用 于