_JJF1343-2012《标准物质定值的通用原则及统计学原理》的使用

为保证JJF1343-2012的顺利实施，特以本文强调在 进行标准物质均匀性评估、稳定性评估、定值及不பைடு நூலகம்定 度评定过程中执行JJF1343-2012时应特别注意的问题。
一、标准物质均匀性评估 只有在制备后通过均匀性研究确保均匀性符合 要求的标准物质， 才能进行稳定性研究和定值程序。 存在几种特例情况：对于单个定值、整体使用的标准 物质，无需进行均匀性评估；对于每个单元样品都需 要单个定值的标准物质，无需进行瓶间（单元间）均匀 性评估； 对于每个单元样品整体使用的标准物质，无 需进行瓶内均匀性评估。 正式的均匀性研究必须在分装为最小单元后进行。 取样数量应满足统计学要求和瓶内、瓶间均匀性研究的 需要，包括取样单元数与单元内重复取样数量。 对于多特性量标准物质，应确保所选取特性量在 个数、种类与量值水平上具有代表性。 对于没有经过 均匀性研究的特性量，应尽量通过文献、稳定性研究、 定值阶段所采取的均匀性验证手段等获取其均匀性
四、特性量值的确定及不确定度评定 标准物质特性量值及其不确定度的评定必须建立 在合理进行均匀性、稳定性研究及定值测量的基础上。 各统计学分析过程对于开展正确的量值和不确定 度评定非常重要，因此，必须对这些统计学方法以及使 用限定条件有清晰的认识，并依据统计学检验判断统计 学假设的合理性以及采取何种数据处理模式。 如： 采 用Grubbs准 则 、Dixon准 则 等 进 行 可 疑 值 取 舍 ： 最好采用两种方法综合判定，舍去技术上能够合理解 释的可疑数据。 采用正态分布检验： 夏皮罗-威尔克法一般适用 于 小 样 本 分 布 情 况 （50 个 数 据 以 内 ）， 而 达 戈 斯 提 诺 法 一 般 适 合 于 样 本 数 量 在 50个 以 上 的 情 况 。 此外，各检验过程置信水平的选取应与标准物质 最终不确定度的置信水平一致。 对于数据不符合正态 分布或呈多峰分布的情况下，应尽量寻找原因，改进 测量或增加测量次数。 如无法改进，应采用中位值法 或引入由各组测量结果间差异或方法间偏差带来的 不确定度分量等。 在数据处理过程中，应避免在统计分析之前对数 据进行四舍五入处理，否则统计分析就有可能失去作 用或起不到应有的作用，造成最后结果的失真。 必要 时应安排对数据处理过程进行核验。 均匀性、 稳定性引入的不确定度分量不可以忽 略，必须将其合成进入总不确定度。 注：阚莹、李红梅为JJF1343-2012的主要起草人，卢 晓华、孟凡敏、郭敬为JJF1343-2012的参加起草人。 作者单位【中国计量科学研究院】 计
基于以上需求， 国家质检总局组织制定了 JJF1343-2012 《标准物质定值的通用原则及统计学原 理》， 该规范详细阐述了标准物质研制定值过程的通 用原则和统计学原理，以有助于研制（生产）者理解及 开发有效的标准物质定值方法，包括相关不确定度的 评定和建立计量学的溯源性，确保高质量标准物质的 研发和生产； 同时有助于标准物质管理部门对研制 （生产）者进行技术考核，以最终保证国内相关测量结 果的准确性和有效性，以及在国际上的等效可比性。
标准物质的量值溯源性并不要求直接溯源至国 家基准，而是适当的参考标准。 标准溯源源头的正确 选用取决于所溯源的参考标准是否有效以及不确定 度水平是否满足标准物质定值要求。 应确保所有对 定值测量结果有影响的设备在使用之前都经过校准 或检定，并由内部人员进行适当的核查。 对于化学测 量，量值溯源链的建立中常常包括校准用纯物质（包 括纯物质的溶液），应尽量选用具有溯源性保证的有 证标准物质，使量值溯源到有证标准物质，在不可能 的情况下， 则应预先对所采用纯物质进行必要的定 性分析以及纯度验证， 如采用两种以上不同原理方 法或3组以上独立测试结果进行验证分析，或分获不 同来源的同种化合物， 对各自纯度值进行相互比对 验证等。
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法检定经纬仪一测回竖直角测角标准偏差，因此竖直
目标转换式竖直角标准是产生标准竖直角的目
角标准最大分度间隔误差的来源主要有两项：卧轴多 标可置于水平位置的经纬仪检定装置。 目标转换式竖
齿分度台最大分度间隔误差和平行光管光轴变动量。 直角标准最大分度间隔误差检定时，需将多目标平行
限条件下对稳定性引入不确定度的合理估算。 通常建 议绘制标准物质量值随时间变化图，以发现是否有稳 定性变化趋势。
三、标准物质定值 经过均匀性研究的标准物质可以进入定值测量 程序， 标准物质的定值测量应避免分装前定值的误 区，以避免分装过程及接触到的容器对标准物质定值 结果的准确性产生影响。 应根据技术可行性以及所研制标准物质的预期 用途、 量值不确定度水平等选择适当的定值模式，包 括：由单一实验室采用单一基准方法定值；由一个实 验室采用两种或更多不同原理的独立参考方法定值； 使用一种或多种已证明准确性的方法，由多个实验室 合作定值；利用特定方法进行定值；利用一级标准物 质进行比较定值。 标准物质于定值前， 应对每种定值方法进行确 认，该过程同时也是对方法的准确度是否能满足预期 定值准确度要求进行评估的过程。 方法确认的要素可包括方法的选择性、 检出限、定 量限、线性、灵敏度、精密度（重复性和/或复现性）、正确 度/偏差、稳健度、溯源性、结果的不确定度等，应根据方 法的预期用途以及方法的成熟度选择。 有证标准物质、 参考方法、工作用标准物质和标记物、空白、真实样品和 加标强化样品、实验室间研究、已发表的标准谱图或数 据、统计学技术等都可作为开展方法确认的工具。 标准物质量值溯源的有效性除了有赖于正确的量 值溯源参考标准的选用，还应通过方法确认工作，证明 所建立的标准物质量值溯源链的不间断性，应特别注意 围绕标准物质量值溯源性的建立和定值测量不确定度 评定模型所需要的参数开展。在标准物质定值方法的确 认中，应重视尽量利用有证标准物质及参考方法对方法 的正确度/偏差以及测量不确定度进行评估。 如果没有 可能，则可通过加标实验、干扰实验、空白测定等手段进 行。 方法的准确度、稳健性等也是反映溯源性控制水平 的重要性能参数。 必要时，应预先通过进行不同时间、不 同空间、不同操作人员、不同测量条件下的比对测量研 究，对方法的重复性、复现性等性能进行考察。 对于习用 方 法(得 到 基 于 方 法 的 特 性 量)，通 过 实 验 室 间 研 究 来 对 方法的有效性进行确认则非常必要。 此外，还应注意，方法确认应在开展标准物质定
在有分包者参与的协作研究情况下， 应预先与分 包者就时间安排、检测单元数、每个单元重复测量的次 数、测量方法及方法性能要求等达成一致，获得并保留 其与分包内容相关的资质证明（如实验室认可证书、实验 室间比对结果等）。 必要时应通过预比对确认分包者的 能力，但应注意用于预比对的样品不能与所研究标准物 质为同一份样品。 作为标准物质的研制与生产单位，应 对分包者在协作研究过程中的活动进行监控，确保在需 要时能够获取与协作研究相关的信息，以保证协作研究 的质量和定值测量数据的可靠性。
在定值过程中，各组测量结果之间保持独立性是 将测量影响量随机化，满足对测量结果进行统计学处 理的基本要求，应有措施保证每一组定值测量结果的 独立性，如尽量安排不同人员并使用不同仪器，独立 制备校准溶液并进行校准， 独立进行样品前处理等。
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此外，定值数据的数量必须符合统计学要求，一般每 组定值数据应有6个或6个以上的独立数据。
为了确保标准物质定值结果的溯源性，在采用多 种方法或多家实验室合作定值方式时，还应注意确保 各组测量结果的计量学溯源性。 在测量过程中，采用 标准物质或适当的控制样品进行测量质量控制或对 测量系统的漂移进行随时校准，对测量结果溯源性与 准确性的建立和保持非常有帮助。
为了最终确认样品的均匀性，应尽可能抽取不同的 样品单元用于定值测量。当协作研究的结果用于确认标 准物质的均匀性时，每个参与实验室至少应测定3个或4 个单元。 应根据方法确认中确定的各项实验条件及参 数，开展测量工作。 为了便于数据的追溯，并为后续复制 定值工作提供依据，在标准物质研制阶段，应重视做好 各项测量实验条件及参数的记录，所有测量过程应能够 提供详细记录，记录的内容应包括测量数据、测量数据 处理及所有对测量产生影响的参数。
②目标转换式
所】 计
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证据。 但应注意，这些手段不能完全取代正式的标准 物质均匀性研究过程，以确保标准物质均匀性结果判 定的可靠性与严谨性。
应对均匀性研究所用的测量方法进行确认，尤其是 确保测量方法对被测量的选择性，并具有不低于定值方 法的重复性和足够的灵敏度。测量过程应在重复性条件 下尽快完成，并以随机的顺序安排样品的各次重复测量 或采用控制样品随时对测量系统漂移进行校准，避免测 量中时间变差对均匀性研究结果造成影响。
应确保统计学分析方法的合理性与运算的正确 性，建立必要的核验手段。
此外，应确保将通过均匀性研究获得的标准物质 最小取样量（对于气体标准物质，为最小使用压力）和 标准物质在使用前应采取的均匀化措施作为标准物 质证书的一项必要内容提供给客户。
二、标准物质稳定性评估 稳定性研究应优先选择易变和有代表性的特性 量值，按先密后疏的时间间隔安排。 取样点及数量应 满足统计学要求，包括取样时间点的数量、取样单元 数与单元内重复取样次数等。 应确保所有候选标准物质保存的有效性，准确记 录稳定性研究期间可能会对标准物质稳定性产生影 响的所有环境条件（如光照、湿度、温度等），并以此为 依据给出标准物质的保存条件。 在对标准物质的稳定 性没有把握的情况下，可选择多个保存条件开展稳定 性研究，以确定最佳保存条件。 通过稳定性研究确定 的标准物质保存条件应尽可能地不过于苛刻，以避免 对标准物质的运输和使用造成不便。 对于加速稳定性实验，应注意根据不同类型标准 物质不易稳定的原因和机理来分别选择能够抑制和 激发标准物质产生不稳定变化的环境保存条件，进行 对照实验，进行短时间（如1个月）的稳定性考察，从而 推测标准物质在通常保存条件下的稳定性。 与均匀性研究相同，稳定性研究所采用的测量方 法 也 应 具 有 不 低 于 定 值 方 法 的 重 复 性 和 /或 重 现 性 以 及足够的灵敏度。 测量过程中应尽可能保证每次测量 条件的一致性，以获得重现性条件下的结果，测量条 件包括了人员、设备、消耗品、测量程序及环境。 应确保统计学分析方法的合理性与正确运算，以 及存在趋势性变化和稳定性研究测量方法重现性有
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值的正常操作环境下进行。 当对已确认的方法做某些 改动或方法在使用上发生变化， 如测量对象或其范 围、仪器、工作环境发生变化时，如果必要，应重新或 补充确认。 在方法确认的基础上，形成对测量过程中 必要的条件、程序以及参数等的清晰、精确的描述，以 确保定值工作的顺利进行。
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JJF1343- 2012《标准物质定值的 通用原则及统计学原理》的使用
□阚莹 卢晓华 孟凡敏 郭敬 李红梅
为了正确全面地处理和解释标准物质定值过程 中的数据， 需要对该物质及其性质有全面的认知，并 且对该物质的均匀性评估、稳定性评估和定值时所使 用的测量方法及统计方法都具有全面的认识。 这对标 准物质研制（生产）者提出了较高的要求，主要体现在 要求标准物质特性量值更准确可靠、不确定度评定更 合理、均匀性和稳定性评估更符合要求。 要满足这些， 就必须有与之相适应的、统一的技术规范，以便为标 准物质的管理者、研制者、使用者等提供技术支撑。
这两项误差可以整体检定，也可分开检定，新规程中 光管置于水平位置， 用立式多齿分度台和自准直仪
详细规定了整体检定的方法，即用标准卧轴多齿分度 （或经纬仪）进行检定。
台进行直接检定，如图2所示。 分开检定的方法可依据
注：作者为JJG949-2011的主要起草人。
生产厂家建议的满足准确度的方法进行。
作者单位【中航工业北京长城计量测试技术研究