吸附剂的制备

【1】【1】催化裂化汽油脱硫工艺作者：董群、金丽梅、赵成娟、韩雪莲出处：1、大庆石油学院化学化工学院163318；2、大庆石化公司研究院，黑龙江大庆163411

[2][2]汽油深度脱硫吸附剂的制备及其性能评价作者：郭坤，王兰芝，候凯湖出处：河北工业大学绿色化工研究所，天津300130

摘要:以250℃温度下浓硫酸改性后的活性炭为载体,采用浸渍法制备了以MnO2为活性组分的活性炭基的汽油脱硫吸附

剂MnO2/AC,考察了吸附剂的制备条件及脱硫条件对脱硫效果的影响。研究结果表明,适宜的吸附剂制备条件为,以Mn(NO3)2为活性组分前驱物,Mn(NO)2浸渍液浓度0.15mol/L、常温下浸渍24h、焙烧温度350℃、焙烧时间2h。该吸附剂

在静态吸附温度120℃、吸附时间2h、剂油质量比0.10的条件下可使原料油硫的质量分数

从628.6×10-6降至221.5×10-6,

脱硫率达到64.8%;在动态吸附温度60℃、空速1.76h-1的条件下,初始流出汽油硫的质量分数降至21.8×10-6,初始脱硫率达到96.5%。

汽油中硫化物的存在形式有硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩及其衍生物等。这些硫化物的存在不仅会导致汽油氧化安定性变差、辛烷值下降和汽车发动机燃烧系统的腐蚀,而且燃烧产物SOx是大气的主要污染物。随着环保法规的日益严格,欧、美、日等发达国家目前都将汽油硫的质量分数限制在50×10-6以下,由于中国炼油技术与发达国家相比还有一定差距,中国环保部门规定2007年7月1日起实施“欧III”标准(≤350×10-6),而北京实行“欧IV”标准(≤50×10-6)。因此,开发生产满足环保要求的低硫清洁汽油已成为炼油工业一项刻不容缓目前,工业上主要采用加氢脱硫工艺生产低硫汽油,该法虽能满足汽油低硫的要求,但操作条件苛刻,需在高温高压下进行,消耗大量氢气,投资与操作费用高,中小型炼油厂难以承受。同时,采用此技术进行油品的深度脱硫,会使大量烯烃饱和、链烷烃裂化,导致汽油收率下降和辛烷值降低。因此,研究者把目光投向了吸附脱硫、氧化脱硫[、离子液体脱硫等成本较低的非加氢脱硫技术。其中,汽油吸附脱硫技术以其低辛烷值损耗、深度脱硫、汽油收率高、操作条件温和、操作费用低等优点,成为近年来研究的热点。Phillips石油公司开发的S2Zorb脱硫技术、Black&V eathPritchard公司与AlcoaIndustrialChemicals公司联合开发的IRV AD技术等都是国际上具有代表性的吸附脱硫技术,燕山石化公司于2006年采用了S2Zorb脱硫技术。目前,研究较多的汽油脱硫吸附剂主要有分子筛基脱硫吸附剂、金属氧化物基脱硫吸附剂、活性炭基脱硫吸附剂等。在这些吸附剂的研究中,对分子筛基脱硫吸附剂和金属氧化物基脱硫吸附剂研究较多,而对活性炭基脱硫吸附剂研究相对较少。活性炭以其具有较大的比表面积和丰富的孔道结构,而且价格较分子筛和金属氧化物低廉,被广泛用作吸附材料。但是,目前活性炭基脱硫吸附剂的脱硫率不太高,吸附容量较小,而且负载的多为CuO、ZnO、NiO等价格较贵的活性组分。因此,对活性炭基的脱硫吸附剂的进一步研究是十分必要的。本实验采用250℃下浓硫酸改性后的活性炭为载体,以价格较低的MnO2为活性组分,采用浸渍法首次制备了活性炭基的汽油脱硫吸附剂MnO2/AC,并对吸附剂的制备条件和脱硫条件进行了相关研究。研究结果为汽油脱硫吸附剂的开发研究提供了参考依据。

活性炭的改性将一定量的预先筛分好的活性炭(40目～80目)用浓硫酸在250℃下处理3h(1g活性炭用20mL浓硫酸处理),然后用大量蒸馏水充分洗涤至滤液中检测不到SO42-为止(用BaCl2溶液检测),再将其置于120℃的烘箱中干燥12h,制得的样品备用。

吸附剂的制备采用等体积浸渍法制备脱硫吸附剂,将一定浓度的硝酸锰负载于经浓硫酸改性后活性炭载体上,在一定温度下干燥、氮气保护下焙烧一定时间,即制得脱硫吸附剂【3】【3】汽油活性炭基脱硫吸附剂的制备与评价作者：唐晓东,李林,曾雪玲,赖先熔出处：(1.西南石油大学油气藏地址及开发工程国家重点实验室,四川成都 610500;

西南石油大学化学化工学院,四川成都 610500;3.中国石油兰州石化公司炼油厂,甘肃兰州 730060）出师表

两汉：诸葛亮

先帝创业未半而中道崩殂，今天下三分，益州疲弊，此诚危急存亡之秋也。然侍卫之臣不懈于内，忠志之士忘身于外者，盖追先帝之殊遇，欲报之于陛下也。诚宜开张圣听，以光先帝遗德，恢弘志士之气，不宜妄自菲薄，引喻失义，以塞忠谏之路也。

宫中府中，俱为一体；陟罚臧否，不宜异同。若有作奸犯科及为忠善者，宜付有司论其刑赏，以昭陛下平明之理；不宜偏私，使内外异法也。

侍中、侍郎郭攸之、费祎、董允等，此皆良实，志虑忠纯，是以先帝简拔以遗陛下：愚以为宫中之事，事无大小，悉以咨之，然后施行，必能裨补阙漏，有所广益。

将军向宠，性行淑均，晓畅军事，试用于昔日，先帝称之曰“能”，是以众议举宠为督：愚以为营中之事，悉以咨之，必能使行阵和睦，优劣得所。

亲贤臣，远小人，此先汉所以兴隆也；亲小人，远贤臣，此后汉所以倾颓也。先帝在时，每与臣论此事，未尝不叹息痛恨于桓、灵也。侍中、尚书、长史、参军，此悉贞良死节之臣，愿陛下亲之、信之，则汉室之隆，可计日而待也。

臣本布衣，躬耕于南阳，苟全性命于乱世，不求闻达于诸侯。先帝不以臣卑鄙，猥自枉屈，三顾臣于草庐之中，咨臣以当世之事，由是感激，遂许先帝以驱驰。后值倾覆，受任于败军之际，奉命于危难之间，尔来二十有一年矣。

先帝知臣谨慎，故临崩寄臣以大事也。受命以来，夙夜忧叹，恐托付不效，以伤先帝之明；故五月渡泸，深入不毛。今南方已定，兵甲已足，当奖率三军，北定中原，庶竭驽钝，攘除奸凶，兴复汉室，还于旧都。此臣所以报先帝而忠陛下之职分也。至于斟酌损益，进尽忠言，则攸之、祎、允之任也。

愿陛下托臣以讨贼兴复之效，不效，则治臣之罪，以告先帝之灵。若无兴德之言，则责攸之、祎、允等之慢，以彰其咎；陛下亦宜自谋，以咨诹善道，察纳雅言，深追先帝遗诏。臣不胜受恩感激。

今当远离，临表涕零，不知所言。

2.