光致异构化反应Photo-isomerization

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IR---用LPUV照射改質後PI薄膜
•在1245 cm-1環丁烷的特性峰 會增加是因為查爾酮上的 C=C鍵經LPUV照射後產生 光二聚體反應形成環丁烷。
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接觸角
改質前PI易親水
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UV-vis光譜--- PI薄膜

圖5(a)顯示PI膜改質前後的吸收峰在 300-400nm有明顯的改變,可證實查 爾酮衍生物被誘導在PI膜上。


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總 結
不管是經合成法或是化學改質法,都可使PI膜上的查爾酮衍生物經線性 偏極紫外光產生光二聚體,且所測得的預傾角也一樣。



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實驗步驟 合成含查爾酮- polyimide
將DAP加入異喹啉(5 wt%) 和間-甲酚溶劑中
攪拌
再加入DOCDA形成PI溶液
再加入查爾酮形成含查爾酮- polyimide
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實驗步驟 薄膜的製備
ITO玻璃
配向示意圖
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實驗步驟 液晶元件裝備
Spacer(50μm)
將液晶材料ZLI-3449 注射於元件


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實驗步驟 查爾酮改質PI薄膜
將PI塗佈在玻璃基板上 在電熱板上加熱2000C40分鐘 形成PI膜厚度約為50nm
利用Williamson 法將查爾酮改質在PI膜上
再經由線性偏極紫外光照射
再將兩片玻璃基板組裝之後灌入液晶形成液晶元件
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結果與討論
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I R 圖---改質前後PI膜
改質後查爾酮衍生物上的C=C鍵 在1600cm-1和脂肪烷基鏈在 2950cm-1的特性吸收峰會增加
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大綱

前言
實驗藥品 實驗步驟 結果與討論 結論
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液晶配向技術方法-定向摩擦

靜電的產生 利用一個外覆絨布的滾輪摩擦在塗有高分子薄膜的基材表面,使表面的高分 絨布纖維會造成粉屑掉落等污染 子主鏈沿某一方向排列

大尺寸摩擦控制不易,造成液晶預傾角的不一致而影響光電特性的顯示品質 因為單一方向摩擦配向,造成視角窄小的問題

圖5(b)顯示PI膜特性峰在λmax =340 nm隨照射時間越長則降低,是因查爾 酮衍生物經光二聚體形成環丁烷。
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結論
查爾酮衍生物可以經化學改質誘導在PI膜上,經由線性偏極紫外光產生光二 聚體使液晶分子產生異方向性。 由旋轉晶體法也可以測得液晶原件中烷基鏈(n=3)的預傾角是1O,烷基鏈(n=16) 的預傾角是89O。
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實驗藥品

DOCDA -------二酸酐單體 (5-(2,5-dioxotetrahydrofuryl)-3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride) 5-(2,5-二氧四氫呋喃)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二碳酸酐

DAP -------二胺單體 2,4-diaminophenol 2,4-二氨基苯酚鹽酸鹽
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利用旋轉晶體法測得預傾角
由公式算出DC-3 的預傾角在1–2°而DC-16在89.52°
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Conoscopical picture
出處 :液晶光學
嘉義大學
羅光耀
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Conoscopical picture
•DC-16的液晶分子會垂直 玻璃基板
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結 論

PI薄膜在UV-vis光譜中有節點表示產生順-反異構化程序,沒有節點表示產生 光二聚體程序。 由吸收圖譜可知DC-3液晶排列方向與線性偏極紫外光之電場振動方向垂直。 而DC-16不能在表面形成特定方向排列。 由旋轉晶體法可以測得DC-3 的預傾角在1–2°而DC-16在89.52°。
指導老師 : 謝慶東 博士 研 究 生: 卓昭伶 報告日期 : 98.05.05
上學期報告
Polyimides with main-chain photosensitive groups: Synthesis,characterization and their properties as liquid crystal alignment layers
液晶配向技術方法-光配向
• 以線性偏極紫外光照射在高分子薄膜上,利用分子結構中化學鍵的生成或破 壞,使高分子鏈產生具有方向性的排列,而達到排列液晶分子的作用
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4
光反應機制可分為三種

光裂解反應(Photo-decomposition)
此類之光配向材料並沒有感光基團的存在,通常是利用具有較高能量之紫 外光照射,導致聚醯亞胺鍵結不均向之斷裂,以產生誘導液晶排列之效果, 此種光配向材料之熱穩定和光穩定高。

光致異構化反應(Photo-isomerization)
此類聚合物主要wk.baidu.com光化學機制為光誘導之順式反式結構互變(cis-trans transition)
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光反應機制可分為三種

光可聚合化反應(Photo-dimerization)
在高分子側鏈上接上不飽和雙鍵的 感光基團,經線性偏紫外光極光照 射後,進行光二聚體反應而導致高 分子表面之光學異向性,進而誘導 液晶分子朝特定方向排列。
在圖四(b)輻射強度為365nm有節點表示產生順-反異構化程序 在圖四(a)輻射強度為254nm沒有節點表示產生光二聚體程序
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吸收圖譜
將液晶盒在固定波長下以每 10o 之間隔連續旋轉360o,紀錄吸 收值,可得到吸收圖譜。
圖中箭頭方向是代表線性偏極紫 外光之電場振動方向。 由圖發現,在DC-3 配向膜所製 成之液晶盒中,其液晶排列方向 與所照射線性偏極紫外光之電場 振動方向垂直。而DC-16不能在 表面形成特定方向排列。
用AB膠封裝
LC cell
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結果與討論
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UV-vis光譜---查爾酮衍生物(n=16)
•由圖可知,未照光之前,查爾酮衍生物溶液在275 和350nm 位 置出現了最大吸收峰,隨著曝光時間的增加,吸收峰的強度逐 漸地下降,是因為紫外光的照射使其進行光二聚體反應。
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UV-vis光譜---查爾酮- polyimide薄膜

Chalcone derivatives 查爾酮衍生物 -------感光性基團
(n=3: DC3, n=8: DC8, n=16: DC16)
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實驗藥品

m-cresol 間-甲酚 -------溶劑 NMP N - 甲基吡咯酮-------溶劑 isoquinoline (5 wt%) 異喹啉 -------催化劑 ZLI-3449 ------- 液晶材料
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