有机硅改性苯丙乳液的研究

DOI:10.14002/j.hxya.2012.05.019
第２３卷第５期化　学　研　究中国科技核心期刊
２０１２年９月ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＲＥＳＥＡＲＣＨ　ｈｘｙｊ＠ｈｅｎｕ．ｅｄｕ．ｃｎ
有机硅改性苯丙乳液的研究进展
崔运启１，２，刘　璐１，张普玉１＊
（１．河南大学化学化工学院精细化学与工程研究所，河南开封４７５００４；　２．黄淮学院化学系，河南驻马店４６３０００）
摘　要：综述了有机硅改性苯丙乳液的机理、方法和聚合技术研究进展．介绍了物理共混法和化学改性法，重点
阐述了化学改性法的最新研究进展，并展望了有机硅改性苯丙乳液的发展趋势．
关键词：有机硅；改性；苯丙乳液；研究进展
中图分类号：Ｏ　６３４．４文献标志码：Ａ文章编号：１００８－１０１１（２０１２）０５－００９７－０６
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｆ　ｓｔｙｒｅｎｅ－ａｃｒｙｌｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ
ｗｉｔｈ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｓｉｌｉｃｏｎｅ
ＣＵＩ　Ｙｕｎ－ｑｉ　１，２，ＬＩＵ　Ｌｕ１，ＺＨＡＮＧ　Ｐｕ－ｙｕ１＊
（１．Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｆｉｎｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，
Ｈｅｎａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｋａｉｆｅｎｇ４７５００４，Ｈｅｎａｎ，Ｃｈｉｎａ；　２．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｈｕａｎｇｈｕａｉ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，
Ｚｈｕｍａｄｉａｎ４６３０００，Ｈｅｎａｎ，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ　ｒｅｖｉｅｗ　ｉｓ　ｐｒｏｖｉｄｅｄ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｒｅｃｅｎｔ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ａｂｏｕｔ　ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ，ｍｏｄｉｆｉｃａ－
ｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ａｎｄ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ　ｏｆ　ｓｔｙｒｅｎｅ－ａｃｒｙｌｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｗｉｔｈ　ｏｒｇａｎｉｃ
ｓｉｌｉｃｏｎｅ．Ｐｈｙｓｉｃａｌ　ｍｉｘｉｎｇ　ｍｅｔｈｏｄ　ａｎｄ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ　ａｒｅ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ，ａｎｄ　ｔｈｅ
ｌａｔｅｓｔ　ａｄｖａｎｃｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ｉｓ　ｈｉｇｈｌｉｇｈｔｅｄ．Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｓｕｇｇｅｓｔｉｏｎｓ　ａｒｅ
ａｌｓｏ　ｇｉｖｅｎ　ａｂｏｕｔ　ｔｈｅ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｔｒｅｎｄ　ｏｆ　ｓｔｙｒｅｎｅ－ａｃｒｙｌｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｗｉｔｈ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｓｉｌｉ－
ｃｏｎｅ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｏｒｇａｎｉｃ　ｓｉｌｉｃｏｎ；ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ｓｔｙｒｅｎｅ－ａｃｒｙｌｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ；ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ
苯丙乳液是苯乙烯和丙烯酸酯类单体的共聚物乳液，其在国际上的发展越来越快，特别是在美国、日本、欧盟，其发展已经到了一个非常成熟的地步．我国从２０世纪７０年代起开始研制苯丙乳液，８０年代开始正式投入使用，经过几十年的发展，现已广泛应用于建筑、涂料及胶黏剂等领域．虽然苯丙乳液具有优良的黏附性、耐氧化性和耐油性，但是其耐水性和耐候性较差，且易于形变，限制了它的应用［１］．有机硅具有优异的耐高、低温，耐辐射性和突出的耐水性，用有机硅对苯丙乳液进行改性，可以明显提高其耐水性、耐候性和抗沾污性等；除此以外，有机硅改性苯丙乳液比硅丙乳液有着更高的性价比，进一步扩大了其作为建筑涂料、金属表面乳胶涂料、地面涂料、纸张黏合剂和胶黏剂等的使用．
１　有机硅改性苯丙乳液的机理
有机硅聚合物中硅氧键键能高达４２５ｋＪ／ｍｏｌ，远大于碳氧键键能（３５１ｋＪ／ｍｏｌ）和碳碳键键能（３４５ｋＪ／ｍｏ１），而且硅氧键间存在着ｄ…π键和ｐ…π键，使其具有抗氧化和抗分解性能［２－３］．除此以外，有机硅分子
收稿日期：２０１２－０４－２５．
基金项目：河南省科技厅科技攻关重点项目（１０２１０２２１０１１４）．
作者简介：崔运启（１９７２－），女，讲师，主要从事功能高分子方面的研究．＊通讯联系人．Ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｐｕｙｕ＠ｈｅｎｕ．ｅｄｕ．ｃｎ．
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　化　学　研　究２０１２年
体积大、表面张力小和内聚能密度低，使其具有优良的透气性、抗黏污性和疏水性［２］．有机硅和苯丙树脂的极性相差很大，将两类聚合物结合在一起，可以得到兼具两者优异性能的新型聚合乳液．目前，按照其改性方法，可分为物理共混法和化学改性法两种方法．
２　有机硅改性苯丙乳液的方法
２．１　物理共混法
物理共混改性，又称为冷拼法，分为两种方法［３］：一是将有机硅氧烷单体作为偶联剂或改性助剂直接加入苯丙乳液中改性；二是将有机硅氧烷制备成有机硅乳液，再将其与苯丙乳液共混进行改性．物理共混法的优点是：可以引入较多有机硅；缺点是：聚硅氧烷与苯丙共聚物的极性相差很大，两者不能形成化学键，导致乳液稳定性差，容易产生相分离和聚硅氧烷的表面迁移．
范青华等［４］首先采用聚硅氧烷乳液与苯丙乳液混合的方式来改性苯丙乳液，研究发现共混乳液的稳定性不同，有的体系需要加入稳定剂．从ＳＥＭ照片中可看出聚硅氧烷与苯丙聚合物在改性橡胶膜中呈清晰的两相结构，且聚硅氧烷相在膜的表面富集．
针对这种情况，范青华等［４－５］和ＲＩＣＨＡＲＤ等［６］在物理共混法上又做了进一步的研究，发现可通过加入增溶剂和交联剂的方法来解决相分离及聚硅氧烷的表面迁移问题．然而增溶剂的加入虽然可以实现理想共混，但是不能明显改善聚硅氧烷的表面迁移；交联剂的加入虽然为一种有效的方法，但是得到的共混乳液在纳米范围内仍然是非均相的．
随后，范青华等［５］对比了共混和共聚两种改性方法对苯丙乳液薄膜的影响．发现共聚法形成的互穿网络（ＩＰＮ）结构能有效的改善聚硅氧烷向膜表面的迁移，从而提高了乳液的稳定性和耐水性．因此，国内外早期以共混改性法为主，后来逐渐被化学改性法所代替．
２．２　化学改性法
通过化学改性法制得的无规、接枝和ＩＰＮ结构共聚物，不易产生相分离和聚硅氧烷的表面迁移，因此得到的有机硅改性苯丙乳液具有优良的耐水性、耐候性和耐污性．根据引入的有机硅的种类，化学改性苯丙乳液可分为五种方法［７－９］：（１）缩聚法，（２）共聚法，（３）硅氢加成法，（４）硅氟共同改性法，（５）有机硅乳化剂改性法．
２．２．１　缩聚法
首先制备带活性端基或支链（如：羟基、烷氧基、氨基或环氧基团）的有机硅树脂．利用其活性基团的反应活性与苯丙聚合物上的羧基反应，从而将有机硅组分键合到苯丙聚合物上，称为缩聚法．根据反应活性基团的不同，缩聚法又分为以下两种方法．
１）含活性羟基（或生成活性羟基）的有机硅单体（或树脂）和苯丙聚合物脱水缩合法
有机氯硅烷、有机酰氧硅烷和有机硅氧烷均能水解生成相应的硅醇，有机硅氧烷由于其水解不会放出腐蚀性物质而多被采用，生成的硅醇可以与苯丙树脂中的羧基脱水缩合，从而将含硅基团接枝到苯丙乳液上．硅醇在缩聚过程中会有少量发生自聚，当有机硅含量高时，会产生大量凝胶物，因此引入的有机硅含量较低（＜２％）［２］，缩聚反应见图１．
图１　硅醇的缩聚反应
Ｆｉｇ．１　Ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓｉｌａｎｏｌ
针对这种情况，王艳等［１０］提出了水解抑制和后交联技术，使反应在高温（８０～８８℃）和宽ｐＨ（５～８）范围内进行，易于生产控制．应用这种方法，有机硅含量可提高到２５％，可以充分体现有机硅的高性能．此技术采用二元醇或二元醚作水解抑制剂，补偿了硅氧烷水解过程中产生的醇类，从而抑制了水解反应；施工后，
第５期崔运启等：有机硅改性苯丙乳液的研究进展９９
水解抑制剂又会从涂膜中挥发出来，使硅氧烷在碱性基材上发生水解和缩合，最终形成Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ的立体网络结构．
２）含活性环氧基团、氨基基团的有机硅单体（或树脂）和苯丙聚合物缩合接枝法
环氧基、氨基等活性基团均可与苯丙聚合物上的羧基反应，形成接枝共聚物．
奚丽萍等［１１］对比了新型环氧偶联剂３－缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷（ＫＨ－５７８）和传统环氧偶联剂３－缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷（ＫＨ－５６０）对苯丙乳液的改性．发现有机硅偶联剂加入量小于１％时，ＫＨ－５７８改性的乳液涂膜的耐盐水性与ＫＨ－５６０改性的乳液涂膜的耐盐水性基本无异；当加入量大于１％时，ＫＨ－５７８改性的乳液涂膜的耐盐水性较好；质量分数为１％的ＫＨ－５７８改性的涂膜对紫外线的吸收最大，其涂膜的耐候性最好；在浸泡试验中，ＫＨ－５７８改性苯丙乳液涂层的阻抗值大大超过了改性前的涂层，因此用新型的二烷氧基型环氧硅烷偶联剂改性苯丙乳液，可显著提高涂层的防腐效果．
ＬＥＩＲ等［１２］制备出了带氨基的聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ），然后加入到以异氰酸酯基为活性端基的苯乙烯及丙烯酸酯单体中，利用紫外光引发合成了具有不同结构与性能的新型硅丙树脂；另外还发现端基官能团的不同，会使黏度发生变化．
２．２．２　共聚法
目前，用有机硅改性苯丙乳液最为常用的方法是共聚法．共聚法是用含有双键的有机硅单体或聚硅氧烷同苯乙烯及丙烯酸酯单体共聚，在聚合物主链上引入硅氧烷，制得结构稳定的苯丙树脂．此法可分为单独改性和联合改性两种方式．
１）含有双键的有机硅单体和苯乙烯、丙烯酸酯单体加成共聚
２０世纪９０年代，应用含双键的有机硅偶联剂改性苯丙乳液，成为本领域研究的新热点．其中常用的偶联剂有：γ－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（ＫＨ－５７０）、乙烯基三乙氧基硅烷（Ａ－１５１）和乙烯基三甲氧基硅烷（Ａ－１７１）．此方法遵循自由基聚合方式，并包含了有机硅化学改性法中的缩聚法，其改性原理见图２．
图２　硅烷偶联剂改性原理
Ｆｉｇ．２　Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃｏｎｅ　ｃｏｕｐｌｉｎｇ　ａｇｅｎｔ
欧阳星等［１３］用Ａ－１７１共聚改性苯丙乳液，发现Ａ－１７１的加入能显著地提高乳胶膜的玻璃化转变温度和耐热性能．当有机硅用量为５％时，乳胶膜的玻璃化转变温度从４５℃提高到６３℃，起始热分解温度也从３２７℃提高到３８４℃．
ＣＵＭＵＲＣＵ等［１４］用含部分甘油酯的葵花子油（ＰＧ）和马来酸酐（ＭＡ）首先混合酯化，生成含有双键的油基酯（ＰＧＭＡ），第二步加入苯乙烯（Ｓｔ）与三甲氧基硅烷（ＶＴＭＳ），三者加成得到Ｓｔ－ＰＧＭＡ－ＶＴＭＳ共聚物．实验发现，其耐碱性和热稳定性都较Ｓｔ－ＰＧＭＡ提高很多；在６０℃时，测量涂膜的光泽度为８．５，因此可作为罩面涂料．
ＬＡＷＲＥＮＣＥ等［１５］设计了一种水活化体系胶黏剂，这种水活化体系包括乙烯基硅氧烷改性的苯丙乳液、聚丙烯酸酯乳液和含磷酸盐或硫酸盐的水基引发剂．此种胶黏剂可用于有低透湿性的金属、塑料和玻璃表面的黏接．其特点是在与水接触０．１ｓ内产生黏接性，且即使在０℃和－１℃条件下，黏接也不会失效，因此可用于冷饮表面黏贴，也很适于机器贴标．
２）聚硅氧烷和苯丙共聚物接枝共聚
聚硅氧烷（如八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）和羟基硅油）可与苯丙树脂上活泼羧基反应，其中八甲基环四硅氧烷的开环重排可降低空间位阻，使双键的密度降低，从而得到结构稳定的有机硅改性苯丙乳液．
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　化　学　研　究２０１２年李忠铭等［１６］在苯乙烯和丙烯酸丁酯中加入Ｄ４共聚改性，得到了稳定的有机硅改性苯丙乳液．研究发现：Ｄ４开环生成的长链会产生屏蔽作用，因此Ｄ４含量的增加会降低聚合速率和单体转化率．３）含有双键的有机硅单体和聚硅氧烷联合改性
聚硅氧烷能提高有机硅乙烯基的改性效果，常将两者联合使用．原因是苯丙树脂容易包覆有机硅乙烯基活性单体，显示不出改性效果；而聚硅氧烷的键合，可使含硅支链延长，从而显示出有机硅的特性．为了提高浸渍滤纸的憎水性，连坤鹏等［１７］采用具有交联作用的ＫＨ－５７０改性苯丙乳液，并以有机锡为缩合催化剂，将羟基硅油接枝到苯丙乳液体系的侧链上，从而增长含硅支链的长度，使分子链伸展至纸张表面，这可以有效地防止水分子进入纤维，从而赋予滤纸优异的憎水性．滤纸经共聚乳液浸渍处理后，抗张强度和耐破度是原纸的３～５倍，且有机硅用量为１５％时，两者达到最大值；透气率与商品ＰＲ型乳液的相当，但比原纸低５％～１０％．
ＷＵ等［１８］用Ｄ４和ＫＨ－５７０共同改性苯丙乳液，发现由于ＩＰＮ结构的存在，乳液的稳定性、耐甲苯性及防水性都得到了提高．而且这种改性乳液容易形成均匀的涂层，能够提高涂布纸的光泽度；当Ｄ４加入量为单体总量的３％时，涂布纸的光泽度提高最大．
目前，共聚法已成为有机硅改性苯丙乳液最常用的方法．无论是单独改性还是联合改性，应用含双键的有机硅偶联剂改性苯丙乳液，已经成为本领域研究的热点．然而，同缩聚反应一样，由于有机硅偶联剂的引入，其自聚反应产生的凝胶，将导致有机硅引入量降低．因此，如何进一步提高有机硅引入量，已成为共聚法亟待解决的问题．
２．２．３　硅氢加成法
硅氢加成法是指通过含有活泼氢的有机硅单体或有机硅氧烷预聚物与苯乙烯、丙烯酸酯单体中的不饱和双键进行的反应．由于硅的电负性比氢小，与硅相连的氢原子带有负电荷，使得Ｓｉ－Ｈ键耐热而又有相当的活性．在一定条件下Ｓｉ－Ｈ键和不饱和键能发生加成反应，使得聚合物主链上带有硅氧烷侧链，从而起到改性的目的．但是该方法需要特定的催化剂，且成本较高，因此应用并不多．
ＡＴＳＵＯ等［１９］将二甲基氢封端的二甲基二苯基硅氧烷与丙烯酸缩水甘油酯和乙烯基三甲氧基硅烷聚合，制得含活泼氢的硅氧烷，并将此硅氧烷与苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸丁酯－甲基丙烯酸（Ｓｔ－ＭＭＡ－ＢＡ－ＭＡＡ）共聚物溶液聚合，并添加二月桂酸二丁基锡作为固化剂，得到的涂层具有良好的外观及耐酸特性．
２．２．４　硅氟共同改性法
由于活性有机硅氧烷易发生水解和自身交联，而且当有机硅含量较大时极易产生大量凝聚物．针对于这种情况，可加入有机氟对其进行改性．由于氟烷基表面能低，易向表面迁移，因此能提高涂膜的憎水性和抗沾污性．除此以外，用此种乳液所配制的乳胶涂料，还具有抗紫外线能力和自洁功能，在室内装修和工业防护等领域具有广泛应用价值．
高献英等［２０］用有机硅氟同时改性苯丙乳液，能更有效地降低乳胶膜的吸水率，吸水率最低可达５．４％．李忠明［２１］发现在４０～６０℃下用含三异丙氧基结构的化合物作为处理剂与乙烯基环四硅氧烷、Ｄ４先进行预处理反应，再加入其他单体进行共聚反应，可以明显地抑制体系中硅烷的水解缩合反应，改善共聚效果和聚合体系的稳定性，使改性单体加入量由１０％提高到１８％．除此以外，还发现对改性单体进行预处理不影响反应速度，但处理剂的用量会影响乳胶粒形态及乳液的黏度．
ＢＡＩ等［２２］用３－（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷（ＭＡＰＴＳ）首先合成了ＰＳＱ种子乳液，第二步加入苯乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯（ＦＡ），所得的核壳型杂化乳胶ＰＳＱ－Ｐ（Ｓｔ－ＢＡ－ＦＡ），颗粒均匀，粒径分布窄，且随着ＦＡ的加入量增加，其表面自由能降低而疏水性能增强．当ＦＡ从６％降低到２４％，其表面自由能由２３．４０ｍＮ／ｍ提高到１７．３１ｍＮ／ｍ；接触角由７６．３°提高到１０７．８°．随后的光学测量发现：含氟丙烯酸的加入，可以有效地减少光反射，可得到透明乳胶膜．
２．２．５　有机硅乳化剂改性法
传统乳化剂易受高温和高剪切力的影响，而导致凝胶；且残留的乳化剂对膜的耐水性也会产生影响．含双键和有机硅的反应型乳化剂可与苯乙烯和丙烯酸酯单体发生共聚，既改性了苯丙乳液，又降低了乳化剂从聚合物表面的解吸和在乳胶膜中的迁移．
第５期崔运启等：有机硅改性苯丙乳液的研究进展１０１
　许澎等［２３］将可聚合的有机硅乳化剂马来酸硅聚氧乙烯醚单酯羧酸盐（ＰＭＳＣ）应用到苯丙乳液的半连续聚合反应中．结果表明：ＰＭＳＣ参与了聚合反应，得到的聚合物乳液的平均粒径为０．５μｍ，乳液制成的涂膜热分解温度为４１７．４℃，耐水性好，浸入水中３０ｄ，吸水率仅为２８．５３％，乳液涂覆的玻璃和织物表面对水的接触角分别为８１．５７°和１２８．０３°．
因此，有机硅乳化剂改性法作为最新的一种改性方法，提供了新的思路，其优势明显，近几年才见报道，将成为一个新的研究热点．
３　聚合技术的应用
随着聚合技术的发展，利用最新的聚合技术来改善有机硅改性苯丙乳液的性能，已逐渐引起众多学者的重视．目前应用较多的技术有：种子聚合法、微乳液聚合法、细乳液聚合法和紫外光聚合法等．
３．１　种子聚合法和ＩＰＮ技术
有机硅聚合物的价格昂贵，阻碍了其推广和应用．因此，利用种子聚合法和ＩＰＮ技术，使得低表面能的含硅聚合物在膜表面上富集，可减少有机硅的用量［２４］，降低预处理成本，提高涂膜性能，且制备的核壳型乳胶粒也可做成空心微胶囊，应用于生物和医学等领域．
魏丽敏等［２５］通过种子乳液聚合法制备了有机硅交联改性醋酸乙烯酯－苯乙烯－丙烯酸丁酯三元共聚核壳防水乳液．发现３－（甲基丙烯酰氧基）丙基三甲氧基硅烷（Ｚ－６０３０）不仅与单体发生共聚，还使乳胶粒核壳结构的相反转受到抑制．当Ｚ－６０３０用量为单体的４％时，吸水率低至６．５％，拉伸强度达５．４ＭＰａ，优于普通市售外墙苯丙涂料（吸水率８％～１０％，拉伸强度为０．４ＭＰａ）．
ＢＯＵＲＧＥＡＴ等［２６］以苯乙烯乳液聚合合成种子，再在种子外生成苯乙烯与甲基丙烯酸－３－三甲氧基硅丙酯（ＭＰＳ）的共聚物，利用ＭＰＳ中硅氧烷基的水解－缩合反应，形成交联的壳，得到有机－无机杂化型核壳乳胶粒．研究发现在粒子的表面有游离Ｓｉ－ＯＨ存在，其可控制胶体性能．
倪克钒等［２７］在前者实验的基础上，将得到的有机－无机杂化型核壳乳胶粒，用四氢呋喃（ＴＨＦ）将核层的聚苯乙烯模板溶解，得到空心微胶囊；并探讨了最佳反应条件．得到的空心微胶囊可用于光学、电子学及生物技术等前沿学科，具有重要指导意义．
３．２　其他聚合技术的应用
王娟等［２８］通过微乳液聚合技术，用Ｓｔ与ＭＰＳ制得了稳定的自交联型水分散涂料．此涂料可在涂覆过程中发生自交联反应，不仅可提高涂层的平滑度、耐候性和耐沾污性，更减少了挥发性有机化合物（ＶＯＣ）的排放量，研究还发现，乳液的稳定性随着ＭＰＳ加入量的增加而降低．
ＬＵＯ等［２９］在细乳液中用有机硅改性苯乙烯和用有机硅改性丙烯酸酯，并研究了改性的单体类型对乳液稳定性的影响．研究发现，在ＢＡ－ＭＰＭＳ、ＢＡ－ＭＭＡ－ＭＰＭＳ、ＢＡ－Ｓｔ－ＭＰＭＳ的细乳液聚合中，几乎没有发现凝聚物，制备的乳液贮存期较长．而在ＭＭＡ－ＭＰＭＳ和Ｓｔ－ＭＰＭＳ的细乳液共聚中反应后期有凝聚物生成，其贮存期很短．因此，选择能快速消耗硅氧烷单体的丙烯酸单体，使有机硅氧烷基团被完全包埋在乳胶粒子内部，从而水解产生凝聚物的现象得到抑制，最终使乳液更稳定．
ＷＡＮ等［３０］将米氏酮和二苯甲酮作为光引发剂、ＫＨ－５７０作为偶联剂和交联剂，采用紫外光聚合法在室温下合成有机硅改性苯丙微乳液．实验结果表明：有机硅改性苯丙微乳液的耐酸性好于耐碱性；制得的乳液为透明状或半透明状，单体含量为２０ｇ（在１００ｇ水中）的微乳液在５５０ｎｍ处的透光率可达５５％，在７６０ｎｍ处的透光率可达８７％；乳液粒径为３４～５５ｎｍ，粒径分布指数为１．１６～１．１８．
４　展望
有机硅改性苯丙乳液因其优良的耐候性、耐水性以及附着力强等优点，在涂料、建筑、造纸和黏结剂等领域应用广泛．但由于普通的硅氧烷单体容易水解，导致整个硅苯丙乳液体系还存在一些问题：改性乳液中有机硅氧烷单体的含量较低；乳液粒子的结构形态还不能够准确控制．随着人们对环境问题关注的不断增加，无皂乳液聚合和反应型乳化剂的应用也日益受到重视．
因此，开发新的改性技术和方法，如：新型硅烷乳液体系的开发，按性能需要设计核壳结构或者ＩＰＮ结构的乳胶粒子、微乳液或ＩＰＮ技术等的采用，将成为这方面研究的发展方向．
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