石膏胶凝材料

合集下载
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

以上三个过程相互交错,连续进行。
石膏胶凝材料在水化过程中,仅形成水化产物,浆体并 不一定能形成具有强度的人造石,而只有当水化物晶体互相 连接形成结晶结构网时,才能硬化并具有强度。
3.3 建筑石膏的水化过程与机理
3.3.3 石膏硬化浆体结构的影响因素
结晶结构网性质由三个方面结构特征决定 水化新生成物晶粒之间互相作用力 水化新生成物晶粒之间结晶接触点的数量与性质 硬化浆体中孔隙的数量,孔径的大小和分布
可溶性硬石膏
β
二水石膏的受热脱水过程
3.2 石膏的各种变体
(2)硬石膏(无水石膏)
可溶性硬石膏在400℃~1180℃范围煅烧转变成不溶性硬石膏 (CaSO4Ⅱ),其结构体变得紧密和稳定,密度大于2.99 g/cm3,难溶于水, 凝结很慢,它是硬石膏胶凝材料的主要成份。只有加入某些激发剂(如 碱性粒化高炉矿渣、石灰等)后,才能使其具有一定的水化和硬化能力; 不溶性硬石膏与适量激发剂混合磨细后可制成硬石膏水泥,主要用于制 作石膏灰浆、石膏板和其他石膏制品,适宜于室内使用。
3.3.2 建筑石膏的凝结与硬化
(1)水化和结晶(浆体内部的化学变化结果)
U. Ludwig通过测定半水石膏水化过程中电导率和温升变化的方法研 究半水石膏的水化,结论如下:(1)二水石膏的结晶过程是一个受控制的 成核过程;(2)只有在某一过饱和度下,产生晶核的能量达到一临界值时, 晶核才能增长到临界值,晶体才能自发长大。
3.4 建筑石膏的生产
将二水石膏用湿法煅烧(加压蒸汽热处理)或水热法(水溶
液中的常压或高压热处理)形成α-半水石膏,经干燥磨细制成
的称为高强(建筑)石膏。
加压水蒸汽法
Ø 2~3cm原料,120~130℃,5~8h热处理 Ø 5~8cm原料,150~160℃,1.5~3h热处理
α-半水石膏
低温缓慢析出的α-半水石膏比高温快速析出的α-半水石膏致密度
230℃
半水石膏的差热曲线
3.2 石膏的各种变体
(2)硬石膏(无水石膏) 半水石膏在200℃左右时转变成脱水半水石膏,其结构不
稳定,在潮湿条件下易转变成相应的半水石膏。当温度继续 升高时可转变成可溶性硬石膏(CaSO4Ⅲ)(该反应为可逆 反应),其微观结构与半水石膏相似,性质变化不大,也能 很快地从空气中吸收水分而水化,且强度较低。
Chatelier),建筑石膏的凝结硬化过程可分为三 个阶段,即:
水化作用的化学反应阶段 结晶作用的物理变化阶段 硬化作用的强度增强阶段
3.3 建筑石膏的水化过程与机理
3.3.2 建筑石膏的凝结与硬化
(1)水化和结晶(浆体内部的化学变化结果) 半水石膏和水反应生成二水石膏晶体的过程。 半水石膏加水拌和以后,首先是半水石膏溶解于水,很
大、产品需水量小、硬化体强度高。
水溶液法
常压水溶液法——结晶度较差,脱盐、干燥较困难,尚未工业化生产。 加压水溶液法——水溶液中加入晶型转换剂,在120~140℃密闭容器
石膏为8.16g/L ),所以溶液对于反应物半水
α-CaSO4·1/2H2O
石膏处于不饱和状态,对于水化产物二水
石膏处于高度过饱和状态,因此会出现反
应物不断溶解,水化产物不断生成,水解
CaSO4·2H2O
反应不断右移,直至半水石膏全部转变成
二水石膏。
3.3 建筑石膏的水化过程与机理
3.3.2 建筑石膏的凝结与硬化 按照结晶理论(溶解沉淀理论,1887年,H.Le-
第三章 石膏胶凝材料
简介
石膏是以硫酸钙为主要成分的气硬性胶凝材料。 石膏广泛用于:
化工、医药、工艺美术、建筑雕塑、建筑材料工业等。 石膏制品的特点:
重量轻,凝结快,防火隔热,隔音效果好,具有可加工性 和可装饰性。 建筑装饰工程中常用的石膏胶凝材料品种: 普通建筑石膏、高强建筑石膏、硬石膏水泥、模型石膏和 粉刷石膏。
高强建筑石膏
普通建筑石膏 β
二水石膏的受热脱水过程
3.2 石膏的各种变体
(1)建筑石膏(半水石膏) 将二水石膏加热脱水制成的产品,由于其脱水工艺不同,
所形成的半水石膏类型也不同。其中在蒸压环境中加热(蒸 炼)可得α型半水石膏,在回转窑或炒锅中进行直接加热(煅 烧)可得β型半水石膏。
高强建筑石膏 普通建筑石膏
内比 晶粒
密度 松堆积密
平均
(kg·m-3) 度(kg·m-3)(表m面2·k积g-1)(粒n径m)
结晶形态
宏观特性
α 型
2730~2750
1000~1200
19300
水化较慢,
结晶较完整,致密、 水化热较低,
94.0 粗大的原生颗粒, 需水量小,
常呈短柱状
硬化体的强
度较高
β 型
2620~2640
800~1000
不溶性硬石膏
β
二水石膏的受热脱水过程
3.2 石膏的各种变体
(3)高温煅烧石膏(过烧石膏) 煅烧温度大于1180℃,CaSO4开始部分分解,称为煅烧石
膏,其主要成分为CaSO4和少量石灰,能凝结硬化,强度高, 该反应为可逆反应。
煅烧石膏
β
二水石膏的受热脱水过程 在1600℃以上,CaSO4全部分解成石灰。
(1)天然石膏(石膏矿石)
天然二水石膏的等级(品位):
二水硫酸钙含量的计算方法
按CaO含量推算(钙值):
钙值 M CaSO4 2H2O CaO含量(%) 3.07 CaO含量(%) M CaO
按SO3含量推算(硫值):
按ห้องสมุดไป่ตู้结值晶水 含M量C推aMS算OS(O4 水32H值2)O : SO3含量(%) 2.15 SO3含量(%)
快达到不稳定的过饱和状态,水化生成的溶解度较小的二水 石膏以连接的针状晶体的形态从溶液中不断析出。
结晶理论的两个基本点 水化硬化过程的先决条件之一:胶凝材料的溶解以及从溶液
中再结晶为热力学上较为稳定的、在该条件下较难溶于水的 新的水化产物(结晶相); 结晶沉淀的原因:存在溶液的过饱和度
3.3 建筑石膏的水化过程与机理
加热
CaF2+H2SO4=CaSO4+2 HF
晶形:结晶细小、发育不完整
(2)化学石膏(工业副产石膏)
磷石膏,在磷酸生产中用硫酸处理磷矿时产生的固体 废渣,其主要成分CaSO4·2H2O,此外还含有五氧化二 磷、氟及游离酸等有害物质。
Ca5F(PO4)3+5H2SO4+10H2O=3H3PO4+5[CaSO4·2H2O]+HF
失去可塑性
结晶结构网的形成与发展阶
3.3 建筑石膏的水化段—过—程整个与石膏机浆理体形成一
个结晶结构网,具有较高的
3.3.2 建筑石膏的凝结与硬化 强度,不再具有触变复原的
(3)硬化
特点。
失去可塑性浆体强度增加的过程。
二水石膏晶体数量增加,晶 体长大,彼此连生,相互交 错,形成结晶网,产生强度。
最本质的因素: 水化产物溶解度的大小 溶液的过饱和度
既是结晶结构形成的决定因素——影响水化产物晶核形成 的速度和数量以及晶体生长和连生的条件
又是引起结构破坏的因素——晶体定向增长产生结晶应力
3.3 建筑石膏的水化过程与机理
3.3.3 石膏硬化浆体结构的影响因素
孔隙对石膏硬化浆体强度的影响 半水石膏完全水化的理论需水量是18.6%
CaSO4→CaO+SO2+O2
3.3 建筑石膏的水化过程与机理
3.3.1 建筑石膏的水化
水化是半水石膏和水反应生成二水石膏的过程。
CaSO4
1 2
H2O
3 2
H2O
CaSO4
2H2O
17.17
~
19.26kJ
常温条件下,半水石膏在水中的溶解
度比二水石膏大得多(20℃时,以CaSO4计,
二水石膏为2.05g/L,α型半水石膏为7.06g/L,β型半水
烧)可得β型半水石膏。 高强建筑石膏 普通建筑石膏
白色粉未,具有较高的强 度和粘结能力,多用于要 求较高的抹灰工程、装饰 制品和石膏板;加入防水 剂后还可制成高强度耐水 石膏,加入少量有机胶结 材料可使其成为无收缩的 胶粘剂。
二水石膏的受热脱水过程
3.2 石膏的各种变体
(1)建筑石膏(半水石膏) α型和β型半水石膏的比较
3.4 建筑石膏的生产
3.4.1 β-半水石膏的形成机理及制备方法
一次生成机理 ——较高的水蒸汽压力下
二次生成机理 ——较低的水蒸汽压力或真空条件下
水蒸汽压、纯度 将二水石膏在干燥空气中加热至110~170℃煅烧脱去部分结晶
水,并磨细制得的β-半水石膏,称为(普通)建筑石膏。
生产工艺流程:矿石储存→破碎→均化→煅烧脱水→陈化→粉磨 与混合→包装,用炒锅煅烧时先磨粉后煅烧。
普通建筑石膏(β型半水石膏)水化时的实际用水量一般为60% ~80%。因此,未参与水化的多余水分蒸发后在石膏硬化体内会 留下大量的孔隙,从而使其密实度和强度都大大降低。通常其强 度只有7.0~10.0MPa。
高强石膏(α型半水石膏),由于其水化时的用水量较低(为35% ~45%),只是建筑石膏用水量的一半,因此其硬化体结构较密 实,强度也较高(可达24.0~40.0MPa)。
二水石膏受热脱水过程中得到各种半水和无水石膏变体, 其结构和性质有所区别。
β
二水石膏的受热脱水过程
3.2 石膏的各种变体
(1)建筑石膏(半水石膏) 将二水石膏加热脱水制成的产品,由于其脱水工艺不同,
所形成的半水石膏类型也不同。其中在蒸压环境中加热(蒸 炼)可得α型半水石膏,在回转窑或炒锅中进行直接加热(煅 烧)可得β型半水石膏。
凝聚结构的形成阶段——浆
3.3 建筑石膏的水化体中过的程微粒与间通机过理水膜以范
德华分子引力互相作用,仅
3.3.2 建筑石膏的凝结与硬化 具有微小的强度,该结构具
(2)凝结
有触变复原的特性。
可塑性浆体失去可塑性,开始产生强度的过程。
溶液中 的自由水↓
浆体变稠
生成二水石膏用水 吸附水
摩擦力 粘结力
水分蒸发
3.1 石膏胶凝材料的原料
生产石膏的原料
(1)天然石膏(石膏矿石)
(2)化学石膏(工业副产石膏)
(1)天然石膏(石膏矿石)
天然二水石膏的等级(品位): 按二水硫酸钙含量评定
等级





CaSO4·2H2O%
≥95 94~85
生产高强建筑石膏
84~75 74~65 64~55
生产普通建筑石膏
杂质:石灰石、白云石——碳酸盐类 石英、长石、云母、蒙脱石等——粘土类 氯化物、黄铁矿、有机质等——其它少量
水值 M CaSO4 2H2O 结晶水含量(%) 4.78 结晶水含量(%) 2 M H2O
注意:钙值≠硫值≠水值,取三值中最小值为二水石膏含量
(2)化学石膏(工业副产石膏)
是指化工生产过程中所生成的以CaSO4·2H2O 或CaSO4·2H2O与CaSO4混合物为主要成分的化工 副产品。
氟石膏,是用萤石与硫酸制取氟化氢的副产品,主要成 分是CaSO4,含有少量的CaF2、硫酸和氢氟酸,呈酸性, 一般要用石灰进行中和。足够水分下,三个月左右几乎 全部转化为CaSO4·2H2O。
47000
结晶度较差,常为 水化较快,
细小的纤维状或片 水化热较高,
38.8 状的不规则单个晶 需水量大,
粒组成的聚集体 硬化体的强
(次生颗粒)
度较低
3.2 石膏的各种变体
(1)建筑石膏(半水石膏) α型和β型半水石膏的比较
190℃ 370℃
190℃——半水石膏脱水变成无水石膏Ⅲ 230 ℃和370 ℃——无水石膏Ⅲ变成无水石膏Ⅱ α-半水石膏转变为无水石膏Ⅱ的温度比β-半水石膏低
3.4 建筑石膏的生产
石膏回转窑
间断式小炒锅
间歇式石膏炒锅烘干机
石膏连续炒锅
3.4 建筑石膏的生产
3.4.2 α-半水石膏的形成机理及制备方法
加压水蒸汽有液态水 存在或有某种盐溶液 存在的条件下由溶解 析晶过程形成
初期按局部化学反应 机理进行,后期按溶 解析晶机理进行
CaSO4—H2O体系的溶解度曲线
晶形:菱形板状、长板状、燕尾双晶
(2)化学石膏(工业副产石膏)
烟气脱硫石膏,是电厂采用湿式石灰石/石灰一石膏 法烟气脱硫时产生的副产品。它的主要成分是 CaSO4·2H2O,由烟气中的 SO2和 CaCO3或CaO发生反 应而得。
石灰石(石灰)——石膏湿法烟气脱硫技术
3.2 石膏的各种变体
石膏胶凝材料的生产一般以二水石膏为原料,在一定条 件下进行热处理而制得。
白色粉未,是土木工程中 应用最多的石膏材料。可 用于室内抹灰和粉刷、制 造石膏板材和装饰饰品等。
二水石膏的受热脱水过程
3.2 石膏的各种变体
(1)建筑石膏(半水石膏)
将二水石膏加热脱水制成的产品,由于其脱水工艺不同,
所形成的半水石膏类型也不同。其中在蒸压环境中加热(蒸
炼)可得α型半水石膏,在回转窑或炒锅中进行直接加热(煅
相关文档
最新文档