维生素类饲料添加剂-维生素A

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H/ +
+ CI P O t 22 I [0(E )] - 2


P(E ) O t2
I I


C 2H H0
C 2A H0c
【 工艺流程】 A FC 5 c 工艺流程如下 : B S 1 + 5
C H 22
2 oh 合 成工 艺 .R ce
我国维生素 A的合成主要采用 R ce oh 合成 工艺路线 , R ce 对 oh 合成工艺的技术进步尤其值
取本品 1 , 滴 加氯仿 1m 0 L振摇使溶解 。取 出2 , 滴 加氯仿 2 L与 2 %三氯化锑的氯仿溶 m 5 液 05 , .mL 即显 蓝色 , 变成紫 红色 。 渐 酸值 : 乙醇 与 乙 醚各 1mL 置锥 形 瓶 中 , 取 5 , 加酚 酞指 示 液 5滴 , 加 氢 氧 化 钠 滴 定 液 ( . 滴 01 m lL 至微显粉红色 , o ) / 再加本品 20 , .g振摇使完 全溶解 , 用氢氧化钠滴定液 ( .m l ) 0 1 o L 滴定 , / 酸 值 不 得超 过 20 。 . 过氧化值 : 品 10 , 取本 .g加冰 醋酸 一氯 仿 ( : 6 4 0 L振 摇使溶解 , 化钾 的饱 和溶 液 l L, )3 m , 加碘 m 振摇 1 分钟 , 加水 10 L与淀粉 指示 液 l L 用硫 0m m , 代硫 酸 钠 滴定 液 ( . 1 o/ )滴 定 至 紫 蓝 色 消 0 0t LL o 失, 并将滴定 的结果 用空 白试 验 校 正 。消 耗硫 代 硫酸钠滴定 液 ( . 1 o L 0 0 m l )不得 过15 。 / .mL 【 注意事项 】 1 动物维生素 A过量 , () 可引起 中枢 神经 系统 、 、 和泌 尿 生 殖 系 统 畸形 。最 眼 腭 大非致畸剂量似与动物种系有一定关系, 如大鼠 为 40 0 E 公 斤 , 00 R / 而小 鼠则为 7 0 E 公 斤 。据 5R / 报道 妊娠 妇女 过量 服用 维生 素 A, 可导 致 胎儿 畸 形 。故妊 娠期 间服用 本 品一 日不 可超逾 60 00单 位剂 量 。据报 道 , 用 药 过 量可 引起 中毒 外 , 除 食 用北 极熊 的肝 之后 , 也可 发生 急性 中毒 。 因为北 极熊 的肝 脏 内维生 素 A含 量 高达每 克 肝组 织 l 2 克视 黄醇 。 ( ) 人超 过 10万单 位 , 2成 0 小儿 一 次超 过 3 O 万单 位 , 可引起 急性 中毒 , 长期 大量 服用 , 如一 日 1 0万单 位 以上连 服 6个 月 可 引起 慢性 中毒 。 以 6个 月 至 3岁 的婴 儿发 生 率最 高 , 性 中毒表 现 急 为颅 内压增高 , 脑积水 , 假性 脑瘤 。假性脑瘤 的 症状有骚动 、 头晕 、 嗜睡、 恶心、 呕吐、 腹泻、 脱肤 、 健 忘等 。停药 1— 2周后 可 消失 。慢性 中毒 可表 现 为食 欲不振 、 劳 、 身不适 、 节疼 痛 、 疲 全 关 头痛 、 易激 动 、 吐 、 泻 、 呕 腹 皮肤 发 痒 、 燥 和脱 落 、 内 干 颅 压增 高 。 【 储 运】 密闭储存于阴凉、 干燥 、 低温的环 境中, 一般添加剂预混料要求 1 2 ~ 个月 内用完 , 最 长不 得超 过 6个 月 。不 能 与有 毒 有 害 物质 同 运 。本 品为非 危 险 品。 【 生产厂家】 国巴斯夫维生素有限公 司; 德 帝斯 曼 ( 国 ) 限公 司 ; 江 新 和 成 股 份 有 限 中 有 浙 公司 ; 门金达威维生素股份有限公司 ; 厦 日本住 友 化学 上 海 有 限公 司 ; 日本 曹 达株 式会 社 ; 安迪 苏生命科学制 品( 上海 ) 有限公司 ; 国诺伟思 美 公司; 国罗纳 一 法 普朗克( 上海 ) 公司 ; 美国孟 山 都公司。 ( 李 娟 张洪丽 )
— — —

。 。

火/。 \ H


HC + CH)N ・C 2O (2s2H } l I
- l U /- № H c2
s H C

的缺陷是需使用剧毒的光气 , 对工艺和设备要求
高 , 难实 现 。 较
在 C 5+c 1 5的 合 成 工 艺 中 ,92年 B be 19 al r 等使用 亚磷 酸 四 乙酯 与 C 5醛 反 应 , 功 的 合 1 成
o n
C Ms
C 3 H H c暑 c 一
成 了 C5 1 醛磷酸酯。19 田中光孝等将其应 94年 用于维生素 A醋酸酯 的合成 , 而开发了利用 从
{ Hc 一c H —2
OH
Wi n t g反应制备维生素 A的新方法 , t i 可避免传
统 B S 成 工艺 使 用 价 格 高 的 三苯 膦 和剧 毒 A F合 的光气 。是 一条 具有 潜在 工业 应用前 景 、 值得深 入 研 究 的维 生 素 A合 成新 工艺 。

又称 3一 脱氢视黄醇。维生素 A 一般为黄色粘 性油体 , 无败油臭 , 纯体可结晶为黄色三棱晶体 ,
属 脂溶 性 维 生 素 , 溶 于 水 和 甘 油 , 溶 于 醇 、 不 能 醚、 、 烃 卤代 烃等 大多 数有 机溶 剂 。维 生 素 A 的 侧链 上 有 四个共 轭 双键 , 理论 上 有 1 几 何 异 6个 构体 , 由于立 体 位 阻 效应 , 在 于 自然 界 的几 何 存
A c

1 8一
中国饲料添加剂

z co c。
21 0 1年第 6期 ( 总第 18期 ) 0
B S A F合成 工艺 明 显 的优 点 是 反 应 步骤 少 ,
工艺路线短 , 收率高。但工艺 中的乙炔化 , 低温 及无水等较高工艺技术要求仍不能避免 , 核心技
术 难点 是 Wiig反 应 。B S tn t A F公 司 对 该合 成 工 艺 进行 了较 长 时间 的改进研 究 , 成功 的解 决 了氯 苯 、 属钠 、 金 三氯 化磷 在 甲苯 中的反应 , 现 了高 实 放 热 的 Wiig 合 瞬间完 成 。 由于 三 苯膦 价格 tn 缩 t 较 高 , tn 应后 , 产 的三 苯 氧 膦通 过 与光 Wiig反 t 副 气 反应 , 成二 氯三 苯膦 , 与 赤磷反 应 , 生 再 还原成 三苯膦 , 功 的 回收套 用 。B S 成 A F合 成 工 艺 主要
≥ 99% ≤ 2. 0% ≤ 1 5mL . ≤ 0. 2% 00
≤5 %
≤5来自百度文库%
≤ 0. 0 00 4%
【 功 用】 维生素 A的生理功能是维持上皮 组 织 的 完 整 性 和 细 胞 膜 的通 透 性 ; 持 正 常 视 维 觉 ; 助 于动 物 繁殖 和 哺 乳 , 进年 幼 动 物 生长 有 促 等 。动物 缺 乏 维 生 素 A会 发 生 上 皮 组 织 改 变 , 出现 角质 化 , 皮肤 干燥成 鳞状 , 呼吸道 表皮 改变 , 易 于受到 细菌感 染 。也会 出现视 紫红质 不 足 , 对 暗光 适应 能力 弱 , 生夜 盲症 和 眼结膜 炎 。处 于 发 哺乳期的动物易发生流产或缺奶 。 维生素 A是资金和技术高度密集的产品, 在 上世纪 , 主要 由国外 的大 型跨 国公 司所 垄断 , 经 并 历数次重 组之后 , 现在主要的生产厂商是荷 兰 的帝 斯 曼 、 国的巴斯夫和法 国的安迪苏 。我 国维生素 德 A的研究开发始于上世纪 6 0年代并实现工业化生 产, 产量不大 。直 至上世纪末 , 国维生 素 A合 成 我 技术和生产规模 出现 了飞跃 f 生的发展 , 为世界 并成
1B S 1 . A FC 5+C 5合成 工艺
【 化学名】 反式 一 , 一 甲基 一 37 二 9一( ,, 26 6

三 甲基 一1一 乙烯 基 一1 环 )一2 4, 8一壬 四 , 6,
Pm r等上世 纪 5 年代 研 究 开 发 的维 生 o me 0

素 A合成方法 , B S 为 A F技术路线奠定了基础 ,
全 国饲 料添加剂信息站 : 维生素类饲料添加剂 一维生素 A
一 1 一 7
全 国饲 料 添 加 剂 信 息 站
维生素类饲料添加剂 一 维生素 A
【 别
生 素
名】 视黄醇 ; 抗干眼醇 ; 甲素 ; 甲种维
售的维生素 A其实是维生素 A的醋酸酯。
【 制 法】 维生素 A的合成工艺主要有 :
【 商品名】 A V 【 英文名】 imnA Vt i a 【 分子式 】 维生素 A :2 。 Co 。 H O
维生 素 A :2H2O 2Co 8

后经数十余年的不断改进完善 ,A F公司 17 BS 91
年投 人工业 生 产 。该 工 艺典 型特征 是 Wiig反 tn t
异构体只有无位阻的全反式体 、 顺式体 、3一 9一 1 顺式体 、 ,3一 9 1 双顺式体和有位 阻的 1 顺式 1一 体。以全反式的生物效价最高。维生素 A遇酸、 空气 、 氧化性物质 、 高温、 紫外线容易被破坏。熔 点 6 ℃ 。维生素 A 4 尚未 制成 晶体。市 场上销
应 。以 B一 紫罗兰酮 为起始原料和 乙炔进行格
氏反应 生 成 乙炔 一B一紫罗 兰 醇 , 择 加 氢得 到 选 乙烯 一B一紫 罗 兰 醇 , 经 Wiig反 应 后 , 醇 再 tn t 在 钠 催化 下 与 C 5醛缩 合 生成维 生 素 A醋 酸酯 。 B S 1 A FC 5+c 5合成 工艺 反应 步骤 如下 :
得关 注 。反应 步骤 如下 :
匦叵 羽
匡匾 圃
【 质量标准】 按照中华人 民共和 国国家标准 《 饲料级维生素 A 规定的方法执行( 》 见表 1 。 )
全 国饲料添加剂信息站 : 维生素类饲料添加剂 一维生素 A
表 1 饲料 级 维生 素 A质 量标 准
指标名称 维生 素 A含量 酸值 过 氧化值 重金属 ( P 以 b计 ) 干燥失重 灼烧残渣 砷 ( A ) 以 s0 计 指标值
【 结构式 】
【 分子量】 维生素 A 分子量 2 64 8 .4 【 A 号 】10 — 7 4 C S 113 5 — 【 性 状】 维生素 A是一类 由 2 个碳 构成 0
的具 有 活 性 的不 饱 和 一 元 醇 化合 物 , 维 生 素 有
A 和维生素 A 两种形 式。其分子组成 中含 B : 白芷 酮环 。维 生 素 A 又 称视 黄 醇 , 生素 A 维
上维生素 A的主要生产 国之一。
【 性价比】 维生素 A只存 在于动 物性食物 中 ,A 存 在于 哺乳 动 物及 咸 水 鱼 的肝 脏 中 , V 而 V , 在 于淡 水 鱼 的肝 脏 中 。植 物 组 织 中 尚未 A存 发现维生素 A 。人体缺乏维生素 A, 影响暗适应 能 力 。正常 成人 每 天 的维 生 素 A最 低 需 要 量 约 为 30 50国际单 位 ( . 0 3微 克 维 生 素 A 相 当于 1 个 国 际单 位 ) 儿 童约 为 20 20 , 00~ 5 0国际单位 。 动 物对 维生 素 A的需 要 和 饲 粮 中维 生 素 A 的添 加受 多 种 因 素 的影 响 , 动 物 的 品种 、 如 品系 及生理状况 , 胡萝 卜 素转化为维生素 A 的效率 , 饲 料 中类 胡 萝 卜 素异 构物 的含 量和类 型 , 内胆 体 汁的适量与否 , 微量元素以及不饱和脂肪酸的氧 化破坏 , 疾病和寄生虫 的干扰 , 环境卫生及温 、 湿 度 条件 , 饲粮 中脂 肪 、 白质 、 氧化 剂等 的含 量 蛋 抗 都 可影 响动 物对 维生 素 A的 需要 。集 约化 的饲 养 方式 、 饲料 的颗 粒化 及其贮 存 时 间的延 长都将 增 加维 生 素 A 的添 加 量 。生 长 反 应 、 脏 维 生 肝 素 A的含量、 血浆 的维生素 A浓度以及脑脊髓 液压都可反映动物维生素 A的营养状况。 【 检测方法】 维生素 A产 品的检验按以下步 骤 操作 :
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