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28
5 制冷系统的主要保护
5.1 高压保护
制冷系统排气压力超过设计压力时，高压开关动作，以 保护系统和压缩机 5.2 低压保护 制冷系统吸气压力低于设计压力时，低压开关动作， 以保护系统和压缩机 5.3 过电流保护 当压缩机电流超过设计限定值时，将通过控制器关闭 压缩机
29
5.4 制冷过载保护
制冷时，当检测到室外盘管温度过高时，将通过控 制器进入制冷过载保护，此时，系统会先调节室内风 速，仍然过高时，会停止压缩机 5.5 制热过载 制热时，当检测到室内盘管温度过高时，将通过控 制器进入制热过载保护，此时，系统会先调节室内风 速或停止室外风机运转，仍然过高时，会停止压缩机
23
4.1.4 蒸发器： 低温低压的两相流体，通过蒸发器和空气进行 换热，吸收空气中的热量后，流出蒸发器时制冷剂 已经变成低温低压过热蒸气。 蒸发器和冷凝器一样，一般采用管片式（铜管 和铝箔）的热交换器。
24
4.2 其它辅助元件 4.2.1 电磁四通阀： 由阀体和电磁线圈组成，阀体通过 电磁线圈带动先导阀控制主阀体滑块移动，
储液器 管接头 截止阀 粗管 消 室 内 机 热 交 音 室 管 制冷 制热 四通阀 热 交 换 管接头 截止阀 过滤器 辅助毛细管 毛细管 器 压缩机
外
机
换 器
细管 单向阀
毛细管
19
4 制冷系统的主要部件及用途
4.1 制冷系统四大主要部件
4.1.1 压缩机 是制冷系统的“心脏”，它将低温低压制冷剂 蒸气吸入，并压缩成高温高压的蒸气排至冷凝器。 根据是否调整转速压缩机一般分定频和变频 根据压缩型式分转子式、涡旋式、离心式、 活塞式、螺杆式等。其中转子式最常见，在家用空调和小 型空调中应用最普遍；涡旋式压缩机主要应用于中型制冷 系统中；离心式、活塞式、螺杆式压缩机主要应用于中大 型制冷系统中。
6.1 热泵技术 在南方和冬季不太冷的地区，使用热泵型的空调器居多， 也更经济。 对于制冷，实际上是制冷剂吸收了室内环境的热量，再 通过冷凝器向外界放热，从而实现对室内的降温。 对于热泵制热，实际上是制冷剂吸收室外环境的热量， 通过室内机换热器向室内放热，从而实现制热目的。 热泵技术就是通过电磁四通阀的换向实现制冷制热的转 换，即在制热时，制冷剂先流经室内机，冷凝放热后再 到室外机蒸发吸热。
26
4.2.5 储液器 储存系统中因工况变化产生的多余制冷剂， 一般设置在制冷系统的高压侧，即在冷凝器和节 流装置之间。 4.2.6 气液分离器：
防止制冷剂液体直接进入压缩机， 造成压缩机液击而损坏；安装于压缩机 吸气管路，多用于柜机和中央空调等充 注制冷剂较多场合。
27
4.2.7 油分离器 通常，压缩机润滑油会随着制冷剂一起排除 而带入系统中，当机组配管过长或回油措施欠缺 时，排除的润滑油无法再回到压缩机中，这时， 压缩机会因缺油而损坏。 因此，在一些机组中排气侧设置油分离器， 将排除的油分离后再返回压缩机中，避免压缩机 的损坏，提高机组的换热效率。 4.2.8 单向阀： 只允许制冷剂向某一方向自由流动，不允许回流。 一般在热泵空调系统中配合辅助毛细管使用。
R125属此类）
15
3 制冷原理
3.1 热力学第一定律
自然界中的一切物质都具有能量，能量不可能被创 造，也不可能被消灭；但能量可以从一种形态转变为 另一种形态，且在能量的转化过程中能量的总量保持 不变。 能量守恒与转换定律是自然界基本规律之一。
16
3.2 热力学第二定律
热不能自发地、不付代价地从低温物体传到高温物体 研究与热现象相关的各种过程进行的方向、条件及限 度的定律
13
2.3.6 氢氯氟碳族 (HCFC族)
氢氯氟碳族(HCFC族)几乎和CFC族同时出现。 HCFC-22是世界上使用最广泛的制冷剂。HCFC-123 是CFC-11的过渡替代制冷剂。它们用于蒸气压缩过程 的所有型式的压缩机中。 HCFC-22能效高，被分类成A1 (低毒不燃)。 HCFC123能效高，被分类成B1 (高毒不燃)。 和CFC族一样, 这些制冷剂按蒙特利尔议定书的要求将 逐步淘汰。在发达国家已被限量生产且很快将减产。
冷媒技术
张德春
(dechun.zhang@changhong.com）
中央空调公司 2013-7-26
目录
概述
制冷剂及相关知识
制冷原理
制冷系统的主要部件及用途
制冷系统的主wk.baidu.com保护
制冷系统的重要技术
制冷系统的节能技术
2
1 概述
制冷技术已经应用于广泛的领域，在我们日常生活中， 接触最多的是空调产品。 空调主要用来调节环境的温度、湿度、空气质量或气流 速度等，来达到舒适的要求。但因场合、用户需求、成本等 不同因素的影响，空调产品型式多种多样。但从原理上常用 的是直接蒸发的冷媒机组和二次换热的冷水机组。 今天，介绍基于直接蒸发式的冷媒机组的相关技术
二氧化碳(CO2)是一种天然制冷剂. 它在19世纪末20世纪初停止使用，现在正在研究重新对 它的使用。 在32℃ 时CO2的冷凝压力超过6MPA，这是一个挑战。 CO2的临界点很低，能效差。 尽管如此，仍可能有一些应用，如复叠制冷，CO2将是 有用的。
11
2.3.4 烃类物质
丙烷(R-290)和异丁烷(R-600a),以及其他 氢碳物质,能够在蒸气压缩过程中作为制 冷剂使用。 在北欧，大约有35%的制冷机使用氢碳 物质。 毒性低且能效高，但容易燃烧。后者严 重限制了它们在北美的使用，因受现今 安全规范的制约。
6
2.2.2 物理化学性质要求 制冷剂在润滑油中的可溶性 限溶于润滑油
分有限溶于润滑油和无
制冷剂的导热系数、放热系数高 这样可以提高换热 效率，减小换热器的尺寸 制冷剂的密度、粘度要小 这样可以减少制冷剂在管 道内的流动阻力，降低压缩机耗功或减小管道口径 制冷剂对金属和其它材料应无腐蚀和侵蚀作用 制冷剂在高温下应不分解，且不燃烧、爆炸
发展中国家也有一个淘汰时间表，但淘汰时限延长。
14
2.3.7 氢氟碳族(HFC族)
氢氟碳族(HFC族)是相对较新的制冷剂， 因CFC族的淘汰将日益受到关注。 HFC族制冷剂无臭氧消耗潜值(ODP=0). HFC-134a是CFC-12和R-500的替代制冷 剂. 它们用于蒸气压缩过程的所有型式的 压缩机中。 常用HFC族制冷剂能效高被分类成A1 (低 毒不燃).但对全球变暖有影响。（R32、
8
2.3 常用制冷剂介绍
2.3.1 水, R-718
商业吸收循环一般用水作为制冷剂，溴化锂为
吸收剂。 水无毒、不可燃、来源丰富。 是一种天然制冷剂. 吸收式制冷机即使是双效制冷机，其挑战是 COP（性能系数）只比1稍大（离心式制冷机 的COP大于5）。
9
2.3.2 氨, R-717
7
2.2.3 其它要求 制冷剂对人的生命和健康应无危害，不具毒性、窒息 性和刺激性 制冷剂易于购买且廉价 臭氧消耗潜值(ODP) 为0 ODP是一种物质破坏大气 臭氧层的一个指数 ，所有具有臭氧破坏潜值的制冷剂 都已经或将要按照蒙特利尔议定书的要求淘汰 全球变暖潜值(GWP)应予以考虑 GWP是一种物质产 生温室效应的一个指数。制冷剂的GWP并不排斥其使 用，但在评价时应予以考虑。
对制冷系统进出口管进行转换，改变制冷剂的流向，
达到制冷和制热目的。 四通阀应用于热泵机组中，单冷机组不需要。 4.2.2 电机 带动风扇运转，以产生系统所需换热的风量。
25
4.2.3 干燥器：
一般由分子筛构成，用于吸收制冷剂或系统中 的水份，防止堵塞膨胀装置和冷冻油劣化等问题。 4.2.4 过滤器 由过滤网构成的部件，用于滤除固体系统中的 杂质，防止产生堵塞毛细管或损坏压缩机等问题。 液管过滤器：安装在冷凝器和节流装置之间， 主要防止堵塞节流装置。 吸气过滤器：又称“压缩机保护器”，安装在 压缩机吸气侧，以防止杂质损坏压缩机。
30
5.6 制冷异常 制冷时，当室内温度与室内盘管温度差值过小时， 系统会进入制冷异常保护。 5.7 制热异常 制热时，当室内盘管温度与室内温度差值过小时， 系统会进入制热异常保护。 5.8 排气过温保护 当检测到压缩机排气温度过高（一般120℃）时，
会停止压缩机运转。
31
6 制冷系统的重要技术
17
3.3 制冷过程在压焓图上的表述
lgP 4
X=0
过程1→2
Ρ
k
X=1
3
2
5
Ρ
o
1
q0
h5
w
压缩过程，压缩机做功 过程2→3→4 冷凝过程，制冷剂向外界放热
1’
2’
h
压焓图
焓
过程4→5 节流过程，制冷剂膨胀节流降压 过程5→1 蒸发过程，制冷剂向环境吸热
焓是系统的状态参数，具有能量的意义。
18
3.4 典型热泵制冷系统流程图
22
4.1.3 节流装置：
从冷凝器流出的高温高压的过冷制冷剂液体，经 过节流装置，产生压降，变成低温低压的两相流体。
毛细管 通常是内径1.0－3.2mm的紫铜管，成本上最
经济，所以在家用空调中使用最广泛。 电子膨胀阀 一般在变频空调中使用，变工况条件下 控制更精确，效率更高。 热力膨胀阀 一般在中大型制冷系统中，进行过热度 控制，以更好的保护压缩机。
20
4.1.2 冷凝器 制冷剂通过冷凝器和空气（或 水）进行热交换，从压缩机过来的 高温过热蒸气变成高温过冷液体。 在中小型空调中，冷凝器一般 采用风冷式，使用铜管和铝箔型式 的管片式热交换器。示意图如图示： 风冷式
21
在中大型空调中，如 果采用风冷式，机组体积 和重量会很大，所以一般 采用水冷式。水冷式换热 器主要以壳管式为主，还 有板式换热器和套管式换 热器。 水冷式
12
2.3.5 氯氟碳族 (CFC族)
氯氟碳族(CFC族)有许多物质，但在空调中最 常用的是R-11、R12、R-113和R-114. CFC族 到20世纪中叶时已经普遍使用。 发达国家在1995应蒙特利尔议定书的要求停止 了CFC族的生产。 在发展中国家它们仍被生产和使用（按时间表 将很快淘汰）。 常用CFC族物质都稳定、安全（从制冷剂标准 的角度看）、不可燃且能效高。不幸的是，它 们破坏臭氧层。
3
2 制冷剂及相关知识
制冷剂相当于制冷系统的“血液”，通过制冷剂 温度、压力和状态改变实现热量的交换和传递，最终 达到制冷和制热的目的。
4
2.1 制冷剂发展历史
1834年 雅各布.帕金斯（Jacob Perkins）使用乙醚作制 冷剂，是最早使用的制冷剂。 1866年 威德豪森(Windhausen)提出使用CO2作制冷剂 1870年 卡尔·林德(Cart Linde)用NH3作制冷剂 1874年 拉乌尔·皮克特(Raul Pictel)采用SO2作制冷剂 1926年 托马斯.米奇尼(Thomas Midgely)用R-12 20世纪50年代，开始使用共沸制冷剂 20世纪60年代，开始使用非共沸制冷剂，如R407C
氨(NH3)被认为是一种效率最高的天然制冷剂。 它是一种今天仍在使用的“原始”制冷剂。 ASHRAE标准34将其分类为B2 制冷剂 (毒性高低可燃). ASHRAE标准15要求对氨制冷站有特殊的安全考虑。 尽管在商业空调也使用很多，但氨在工业制冷上的应用 更广泛些。
10
2.3.3 二氧化碳, R-744
5
2.2 何谓好的制冷剂： 2.2.1 热力学性质要求
蒸发压力和冷凝压力适中 制冷剂的蒸发压力最好 接近大气压力，并比大气压高，这样可避免大气渗入 系统；冷凝压力不应过高，可以减少制冷装置承受的 压力和减少泄漏。 单位容积制冷量大 这样使得制冷剂的体积循环量小， 可减小压缩机的尺寸 临界温度要高 便于用一般的水和空气进行冷却 凝固温度要适当低 便于得到较低的蒸发温度
32
6.2 除霜技术 热泵机组制热时，当室外环境温度较低和湿度较 大时，以及蒸发温度低于0℃时，室外换热器上会结 霜。随着霜层的不断加厚，机组的制热能力会不断下 降，效率也会不断下降。因此，需要定期或不定期将 霜层除掉，以保证机组良好的制热效果。
33
6.2.1 除霜方法
停机除霜 又称“换向除霜”。除霜时机组先停机，后再启 动进入制冷模式（此时室内外风机均停止运转），除 霜完毕后停机，短时间后重新启动进行正常制热运转。
5 制冷系统的主要保护
5.1 高压保护
制冷系统排气压力超过设计压力时，高压开关动作，以 保护系统和压缩机 5.2 低压保护 制冷系统吸气压力低于设计压力时，低压开关动作， 以保护系统和压缩机 5.3 过电流保护 当压缩机电流超过设计限定值时，将通过控制器关闭 压缩机
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5.4 制冷过载保护
制冷时，当检测到室外盘管温度过高时，将通过控 制器进入制冷过载保护，此时，系统会先调节室内风 速，仍然过高时，会停止压缩机 5.5 制热过载 制热时，当检测到室内盘管温度过高时，将通过控 制器进入制热过载保护，此时，系统会先调节室内风 速或停止室外风机运转，仍然过高时，会停止压缩机
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4.1.4 蒸发器： 低温低压的两相流体，通过蒸发器和空气进行 换热，吸收空气中的热量后，流出蒸发器时制冷剂 已经变成低温低压过热蒸气。 蒸发器和冷凝器一样，一般采用管片式（铜管 和铝箔）的热交换器。
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4.2 其它辅助元件 4.2.1 电磁四通阀： 由阀体和电磁线圈组成，阀体通过 电磁线圈带动先导阀控制主阀体滑块移动，
储液器 管接头 截止阀 粗管 消 室 内 机 热 交 音 室 管 制冷 制热 四通阀 热 交 换 管接头 截止阀 过滤器 辅助毛细管 毛细管 器 压缩机
外
机
换 器
细管 单向阀
毛细管
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4 制冷系统的主要部件及用途
4.1 制冷系统四大主要部件
4.1.1 压缩机 是制冷系统的“心脏”，它将低温低压制冷剂 蒸气吸入，并压缩成高温高压的蒸气排至冷凝器。 根据是否调整转速压缩机一般分定频和变频 根据压缩型式分转子式、涡旋式、离心式、 活塞式、螺杆式等。其中转子式最常见，在家用空调和小 型空调中应用最普遍；涡旋式压缩机主要应用于中型制冷 系统中；离心式、活塞式、螺杆式压缩机主要应用于中大 型制冷系统中。
6.1 热泵技术 在南方和冬季不太冷的地区，使用热泵型的空调器居多， 也更经济。 对于制冷，实际上是制冷剂吸收了室内环境的热量，再 通过冷凝器向外界放热，从而实现对室内的降温。 对于热泵制热，实际上是制冷剂吸收室外环境的热量， 通过室内机换热器向室内放热，从而实现制热目的。 热泵技术就是通过电磁四通阀的换向实现制冷制热的转 换，即在制热时，制冷剂先流经室内机，冷凝放热后再 到室外机蒸发吸热。
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4.2.5 储液器 储存系统中因工况变化产生的多余制冷剂， 一般设置在制冷系统的高压侧，即在冷凝器和节 流装置之间。 4.2.6 气液分离器：
防止制冷剂液体直接进入压缩机， 造成压缩机液击而损坏；安装于压缩机 吸气管路，多用于柜机和中央空调等充 注制冷剂较多场合。
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4.2.7 油分离器 通常，压缩机润滑油会随着制冷剂一起排除 而带入系统中，当机组配管过长或回油措施欠缺 时，排除的润滑油无法再回到压缩机中，这时， 压缩机会因缺油而损坏。 因此，在一些机组中排气侧设置油分离器， 将排除的油分离后再返回压缩机中，避免压缩机 的损坏，提高机组的换热效率。 4.2.8 单向阀： 只允许制冷剂向某一方向自由流动，不允许回流。 一般在热泵空调系统中配合辅助毛细管使用。
R125属此类）
15
3 制冷原理
3.1 热力学第一定律
自然界中的一切物质都具有能量，能量不可能被创 造，也不可能被消灭；但能量可以从一种形态转变为 另一种形态，且在能量的转化过程中能量的总量保持 不变。 能量守恒与转换定律是自然界基本规律之一。
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3.2 热力学第二定律
热不能自发地、不付代价地从低温物体传到高温物体 研究与热现象相关的各种过程进行的方向、条件及限 度的定律
13
2.3.6 氢氯氟碳族 (HCFC族)
氢氯氟碳族(HCFC族)几乎和CFC族同时出现。 HCFC-22是世界上使用最广泛的制冷剂。HCFC-123 是CFC-11的过渡替代制冷剂。它们用于蒸气压缩过程 的所有型式的压缩机中。 HCFC-22能效高，被分类成A1 (低毒不燃)。 HCFC123能效高，被分类成B1 (高毒不燃)。 和CFC族一样, 这些制冷剂按蒙特利尔议定书的要求将 逐步淘汰。在发达国家已被限量生产且很快将减产。
冷媒技术
张德春
(dechun.zhang@changhong.com）
中央空调公司 2013-7-26
目录
概述
制冷剂及相关知识
制冷原理
制冷系统的主要部件及用途
制冷系统的主wk.baidu.com保护
制冷系统的重要技术
制冷系统的节能技术
2
1 概述
制冷技术已经应用于广泛的领域，在我们日常生活中， 接触最多的是空调产品。 空调主要用来调节环境的温度、湿度、空气质量或气流 速度等，来达到舒适的要求。但因场合、用户需求、成本等 不同因素的影响，空调产品型式多种多样。但从原理上常用 的是直接蒸发的冷媒机组和二次换热的冷水机组。 今天，介绍基于直接蒸发式的冷媒机组的相关技术
二氧化碳(CO2)是一种天然制冷剂. 它在19世纪末20世纪初停止使用，现在正在研究重新对 它的使用。 在32℃ 时CO2的冷凝压力超过6MPA，这是一个挑战。 CO2的临界点很低，能效差。 尽管如此，仍可能有一些应用，如复叠制冷，CO2将是 有用的。
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2.3.4 烃类物质
丙烷(R-290)和异丁烷(R-600a),以及其他 氢碳物质,能够在蒸气压缩过程中作为制 冷剂使用。 在北欧，大约有35%的制冷机使用氢碳 物质。 毒性低且能效高，但容易燃烧。后者严 重限制了它们在北美的使用，因受现今 安全规范的制约。
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2.2.2 物理化学性质要求 制冷剂在润滑油中的可溶性 限溶于润滑油
分有限溶于润滑油和无
制冷剂的导热系数、放热系数高 这样可以提高换热 效率，减小换热器的尺寸 制冷剂的密度、粘度要小 这样可以减少制冷剂在管 道内的流动阻力，降低压缩机耗功或减小管道口径 制冷剂对金属和其它材料应无腐蚀和侵蚀作用 制冷剂在高温下应不分解，且不燃烧、爆炸
发展中国家也有一个淘汰时间表，但淘汰时限延长。
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2.3.7 氢氟碳族(HFC族)
氢氟碳族(HFC族)是相对较新的制冷剂， 因CFC族的淘汰将日益受到关注。 HFC族制冷剂无臭氧消耗潜值(ODP=0). HFC-134a是CFC-12和R-500的替代制冷 剂. 它们用于蒸气压缩过程的所有型式的 压缩机中。 常用HFC族制冷剂能效高被分类成A1 (低 毒不燃).但对全球变暖有影响。（R32、
8
2.3 常用制冷剂介绍
2.3.1 水, R-718
商业吸收循环一般用水作为制冷剂，溴化锂为
吸收剂。 水无毒、不可燃、来源丰富。 是一种天然制冷剂. 吸收式制冷机即使是双效制冷机，其挑战是 COP（性能系数）只比1稍大（离心式制冷机 的COP大于5）。
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2.3.2 氨, R-717
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2.2.3 其它要求 制冷剂对人的生命和健康应无危害，不具毒性、窒息 性和刺激性 制冷剂易于购买且廉价 臭氧消耗潜值(ODP) 为0 ODP是一种物质破坏大气 臭氧层的一个指数 ，所有具有臭氧破坏潜值的制冷剂 都已经或将要按照蒙特利尔议定书的要求淘汰 全球变暖潜值(GWP)应予以考虑 GWP是一种物质产 生温室效应的一个指数。制冷剂的GWP并不排斥其使 用，但在评价时应予以考虑。
对制冷系统进出口管进行转换，改变制冷剂的流向，
达到制冷和制热目的。 四通阀应用于热泵机组中，单冷机组不需要。 4.2.2 电机 带动风扇运转，以产生系统所需换热的风量。
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4.2.3 干燥器：
一般由分子筛构成，用于吸收制冷剂或系统中 的水份，防止堵塞膨胀装置和冷冻油劣化等问题。 4.2.4 过滤器 由过滤网构成的部件，用于滤除固体系统中的 杂质，防止产生堵塞毛细管或损坏压缩机等问题。 液管过滤器：安装在冷凝器和节流装置之间， 主要防止堵塞节流装置。 吸气过滤器：又称“压缩机保护器”，安装在 压缩机吸气侧，以防止杂质损坏压缩机。
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5.6 制冷异常 制冷时，当室内温度与室内盘管温度差值过小时， 系统会进入制冷异常保护。 5.7 制热异常 制热时，当室内盘管温度与室内温度差值过小时， 系统会进入制热异常保护。 5.8 排气过温保护 当检测到压缩机排气温度过高（一般120℃）时，
会停止压缩机运转。
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6 制冷系统的重要技术
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3.3 制冷过程在压焓图上的表述
lgP 4
X=0
过程1→2
Ρ
k
X=1
3
2
5
Ρ
o
1
q0
h5
w
压缩过程，压缩机做功 过程2→3→4 冷凝过程，制冷剂向外界放热
1’
2’
h
压焓图
焓
过程4→5 节流过程，制冷剂膨胀节流降压 过程5→1 蒸发过程，制冷剂向环境吸热
焓是系统的状态参数，具有能量的意义。
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3.4 典型热泵制冷系统流程图
22
4.1.3 节流装置：
从冷凝器流出的高温高压的过冷制冷剂液体，经 过节流装置，产生压降，变成低温低压的两相流体。
毛细管 通常是内径1.0－3.2mm的紫铜管，成本上最
经济，所以在家用空调中使用最广泛。 电子膨胀阀 一般在变频空调中使用，变工况条件下 控制更精确，效率更高。 热力膨胀阀 一般在中大型制冷系统中，进行过热度 控制，以更好的保护压缩机。
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4.1.2 冷凝器 制冷剂通过冷凝器和空气（或 水）进行热交换，从压缩机过来的 高温过热蒸气变成高温过冷液体。 在中小型空调中，冷凝器一般 采用风冷式，使用铜管和铝箔型式 的管片式热交换器。示意图如图示： 风冷式
21
在中大型空调中，如 果采用风冷式，机组体积 和重量会很大，所以一般 采用水冷式。水冷式换热 器主要以壳管式为主，还 有板式换热器和套管式换 热器。 水冷式
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2.3.5 氯氟碳族 (CFC族)
氯氟碳族(CFC族)有许多物质，但在空调中最 常用的是R-11、R12、R-113和R-114. CFC族 到20世纪中叶时已经普遍使用。 发达国家在1995应蒙特利尔议定书的要求停止 了CFC族的生产。 在发展中国家它们仍被生产和使用（按时间表 将很快淘汰）。 常用CFC族物质都稳定、安全（从制冷剂标准 的角度看）、不可燃且能效高。不幸的是，它 们破坏臭氧层。
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2 制冷剂及相关知识
制冷剂相当于制冷系统的“血液”，通过制冷剂 温度、压力和状态改变实现热量的交换和传递，最终 达到制冷和制热的目的。
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2.1 制冷剂发展历史
1834年 雅各布.帕金斯（Jacob Perkins）使用乙醚作制 冷剂，是最早使用的制冷剂。 1866年 威德豪森(Windhausen)提出使用CO2作制冷剂 1870年 卡尔·林德(Cart Linde)用NH3作制冷剂 1874年 拉乌尔·皮克特(Raul Pictel)采用SO2作制冷剂 1926年 托马斯.米奇尼(Thomas Midgely)用R-12 20世纪50年代，开始使用共沸制冷剂 20世纪60年代，开始使用非共沸制冷剂，如R407C
氨(NH3)被认为是一种效率最高的天然制冷剂。 它是一种今天仍在使用的“原始”制冷剂。 ASHRAE标准34将其分类为B2 制冷剂 (毒性高低可燃). ASHRAE标准15要求对氨制冷站有特殊的安全考虑。 尽管在商业空调也使用很多，但氨在工业制冷上的应用 更广泛些。
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2.3.3 二氧化碳, R-744
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2.2 何谓好的制冷剂： 2.2.1 热力学性质要求
蒸发压力和冷凝压力适中 制冷剂的蒸发压力最好 接近大气压力，并比大气压高，这样可避免大气渗入 系统；冷凝压力不应过高，可以减少制冷装置承受的 压力和减少泄漏。 单位容积制冷量大 这样使得制冷剂的体积循环量小， 可减小压缩机的尺寸 临界温度要高 便于用一般的水和空气进行冷却 凝固温度要适当低 便于得到较低的蒸发温度
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6.2 除霜技术 热泵机组制热时，当室外环境温度较低和湿度较 大时，以及蒸发温度低于0℃时，室外换热器上会结 霜。随着霜层的不断加厚，机组的制热能力会不断下 降，效率也会不断下降。因此，需要定期或不定期将 霜层除掉，以保证机组良好的制热效果。
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6.2.1 除霜方法
停机除霜 又称“换向除霜”。除霜时机组先停机，后再启 动进入制冷模式（此时室内外风机均停止运转），除 霜完毕后停机，短时间后重新启动进行正常制热运转。