第七章 配位滴定法
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蓝色 酒红色
配位滴定法的应用
终点前： 终点时：
Ca＋Y ⇌ CaY CaIn＋Y ⇌ CaY＋In
第七章 配位滴定法
第四节 配位滴定法的应用
滴定结束后，记录下EDTA消耗的体积V2，按下 式分别计算水中Ca2+、Mg2+含量（mg/L）。
c(EDTA) V (EDTA) M (Ca) (Ca ) V (水样)
2
c(EDTA) (V1 V2 ) M (Mg) (Mg ) V (水样)
2
第七章 配位滴定法
第四节 配位滴定法的应用
＊含钙营养品的测定
c(EDTA) V (EDTA) M (Ca) (Ca ) m(样品)
2
＊SO42-、PO43-的测定
第七章 配位滴定法
第七章 配位滴定法
第四节
例题:
在一次滴定20.00mL水中用去0.0010 mol/L的EDTA 共24.00 mL，则水的总硬度是多少？
配位滴定法的应用
0.0010 mol/L 24.00 mL 56.0 g/mol 水的总硬度( ) 20.00 mL 10 mg/L
ο
0.067 g/L 6.7 10 mg/L
EDTAH具有两个氨氮原子和四个羧氧原子，即含 有六个配位原子，能与多数金属离形成1︰1的含有多个 五元环的稳定螯合配离子。
例如：
EDTA与Ca2+、Fe3+的配离子结构：
第七章 配位滴定法
第一节 氨羧配位体与EDTA
无色的金属离子与EDTA配位时，形成无色的配离 子，有色的金属离子与EDTA配位时，形成颜色更深的
第七章 配位滴定法
第四节
滴定前
终点前 终点时
配位滴定法的应用
Mg ＋ In ⇌ MgIn
蓝色 紫红色
Ca＋Y ⇌ CaY
紫红色
Mg＋Y ⇌ MgY
蓝色
MgIn ＋ Y ⇌ MgY ＋ In
水的总硬度( ο )
c(EDTA) V1 (EDTA) M (CaO) V (水样) 10 mg/L
第七章 配位滴定法
第四节
钙的测定：
测定时取与总硬度测定时相同何种的水样，用 6mol/L的NaOH调节水样pH＞12，使水中Mg2+全部转 变成Mg(OH)2沉淀，然后加入钙指示剂，用EDTA标准 溶液直接滴定至终点。其反应为： 滴定前： M g2+＋2OH- → Mg(OH)2
Ca＋In ⇌ CaIn
配位滴定曲线与金属指示剂选择
第七章 配位滴定法
第三节 配位滴定曲线与金属指示剂选择
以EDTA的加入量为
横坐标，以pCa为纵坐标
作图，即得到滴定曲线：
第七章 配位滴定法
第三节 配位滴定曲线与金属指示剂选择
二、金属指示剂
＊指示剂的变色原理 M
金属离子
＋
In
指示剂
⇌
Min
配位化合物
K MIn
M ＋ Y ⇌ MY
为指示剂，在pH为10的氨性缓冲液中进行，溶液 由紫红色变为蓝色为终点。
第Βιβλιοθήκη Baidu章 配位滴定法
第四节
一、应用实例
＊水的总硬度及钙、镁含量测定
配位滴定法的应用
每升水中含10 mg CaO为1度
在pH=10的氨性缓冲液中以铬黑T为指示剂，用 EDTA直接滴定。 铬黑T、EDTA与Ca2+、Mg2+生成配合物的稳定性为： CaY＞MgY＞MgIn＞CaIn
EDTA中的六个配位原子，沿正八面体的六个方向与 金属离子进行配位结合，形成1︰1的含有五元环的螯合 物。其反应简式为：
Mn+ ＋ Y4- ⇌ MY(n-4) M＋ Y ⇌ MY
K MY c(MY) c(M) c(Y)
第七章 配位滴定法
第二节 配位平衡及影响因素
第七章 配位滴定法
第二节
例题1：
第七章 配位滴定法
第一节 氨羧配位体与EDTA
氨羧配位体是一类以氨基二乙基团[—N（CH2—
COOH）2]为主体的有机化合物，这类化合物中含有配
位能力很强的氨氮原子和羧氧原子，它们能与多种金 属离子形成稳定的可溶性配合物。
比较重要的氨羧配位体有：
＊乙二胺四乙酸（简称EDTA，常用H4Y表示）：
第七章 配位滴定法
配离子。
第七章 配位滴定法
第二节 配位平衡及影响因素
配位化合物的稳定性，可用配位化合物的稳定常数来衡量
配位反应：
M ＋ nX ⇌ MXn
形成体 配位体 配离子
平衡时：
c(MX n ) K稳 c(M) c n (X)
K稳越大配合物越稳定
第七章 配位滴定法
第二节 配位平衡及影响因素
一、EDTA与金属离子的主反应及配位平衡
第一节 氨羧配位体与EDTA
＊乙二胺四丙酸（简称EDTP）：
第七章 配位滴定法
第一节 氨羧配位体与EDTA
＊环己二胺四乙酸（简称DCTA）
＊乙二醇二乙醚二胺四乙酸（简称EGTA）
第七章 配位滴定法
第一节 氨羧配位体与EDTA
＊氨基三乙酸（简称NTA）：
第七章 配位滴定法
第一节 氨羧配位体与EDTA
第七章 配位滴定法
教学目标：
＊了解氨羧配位剂及EDTA的结构特征，明确EDTA在
配位滴定中的应用
＊了解配位平衡及配合物稳定常数的意义 ＊明确金属指示剂的显色原理及选择条件 ＊配合实验训练，掌握配位滴定技术
第七章 配位滴定法
第一节 氨羧配位体与EDTA
﹡配位化合物：由配位键结合成的复杂化合物 ﹡配位化合物由内界和外界构成 内界是一复杂的离子，由形成体（中心离子或原 子）和配位体（分子或离）构成 以氨羧配位体为滴定剂的配位滴定又称为氨羧配 位滴定，可以直接或间接测定70余种元素。
c(MIn) c(M) c(In)
MIn ＋ Y ⇌ MY ＋ In
结合色 无色 无色 游离色
第七章 配位滴定法
第三节 配位滴定曲线与金属指示剂选择
＊金属指示剂的条件 （1） 金属指示剂与金属离子形成的配合物要具有一定 的稳定性，能常要求KMIn＞104，以保证滴定终 点不会提前出现。
（2）KMIn应显著小于KMY，以保证在化学计量点时
第四节 配位滴定法的应用
一、EDTA标准溶液的配制
用二钠盐Na2H2Y· 2O配制溶液；浓度约为： H 0.01～0.05 mol/L。 水及其他试剂中常含金属离子，故其浓度需要 标定（贮存在聚乙烯塑料瓶中或硬质玻璃瓶中） 标定EDTA溶液的基准物质一般用金属纯锌，
也可用CaCO3或MgSO4· 2O等。标定时以铬黑T 7H
本章小结：
＊配位化合物是一类组成复杂的靠配位键结合的化合物；
内界、外界、形成体、配位体、配位原子、配位数、配位体数
＊氨羧配位体是配位滴定中常用的滴定剂 ＊EDTA是含有两个氨氮原子和四个羧氧原子的六齿配体 有机物
＊金属指示剂是一类有机显色剂和配位剂。
第七章 配位滴定法
第二节 配位平衡及影响因素
二、影响EDTA与金属离子配位平衡的因素
在EDTA与金属离子的配位主反应外，尚能发生 如下一些副反应：
L为其他配位体，N为杂离子
第七章 配位滴定法
第三节
一、滴定曲线
以0.0100 mol/L EDTA在pH=10.0的氨性缓冲溶液中 滴定 20.00 mL 0.0100 mol/L的Ca2+为例：
在pH=12的5.0×10-3 mol/L CaY溶液中，求c(Ca)=? 解：配位主反应为 平衡时
K MY
配位平衡及影响因素
Ca＋Y ⇌ CaY
c(CaY) c(Ca) c(Y)
已知KMY=1010.7
c(Ca)=c(Y)
所以
c(CaY) 5.0 10 3 c(Ca) 3.0 10 7 mol/L K CaY 1010.7
EDTA能将In转换出来。一般要求稳定常数至少 相差100倍，否则可能导致指示剂封闭现象的出现
而无法指示终点。
（3）MIn应易溶于水 （4）M与In的配位反应具有一定的选择性。
第七章 配位滴定法
第三节 配位滴定曲线与金属指示剂选择
＊常见的金属指示剂
＊铬黑T（EBT） ＊钙指示剂（NN）
第七章 配位滴定法
配位滴定法的应用
终点前： 终点时：
Ca＋Y ⇌ CaY CaIn＋Y ⇌ CaY＋In
第七章 配位滴定法
第四节 配位滴定法的应用
滴定结束后，记录下EDTA消耗的体积V2，按下 式分别计算水中Ca2+、Mg2+含量（mg/L）。
c(EDTA) V (EDTA) M (Ca) (Ca ) V (水样)
2
c(EDTA) (V1 V2 ) M (Mg) (Mg ) V (水样)
2
第七章 配位滴定法
第四节 配位滴定法的应用
＊含钙营养品的测定
c(EDTA) V (EDTA) M (Ca) (Ca ) m(样品)
2
＊SO42-、PO43-的测定
第七章 配位滴定法
第七章 配位滴定法
第四节
例题:
在一次滴定20.00mL水中用去0.0010 mol/L的EDTA 共24.00 mL，则水的总硬度是多少？
配位滴定法的应用
0.0010 mol/L 24.00 mL 56.0 g/mol 水的总硬度( ) 20.00 mL 10 mg/L
ο
0.067 g/L 6.7 10 mg/L
EDTAH具有两个氨氮原子和四个羧氧原子，即含 有六个配位原子，能与多数金属离形成1︰1的含有多个 五元环的稳定螯合配离子。
例如：
EDTA与Ca2+、Fe3+的配离子结构：
第七章 配位滴定法
第一节 氨羧配位体与EDTA
无色的金属离子与EDTA配位时，形成无色的配离 子，有色的金属离子与EDTA配位时，形成颜色更深的
第七章 配位滴定法
第四节
滴定前
终点前 终点时
配位滴定法的应用
Mg ＋ In ⇌ MgIn
蓝色 紫红色
Ca＋Y ⇌ CaY
紫红色
Mg＋Y ⇌ MgY
蓝色
MgIn ＋ Y ⇌ MgY ＋ In
水的总硬度( ο )
c(EDTA) V1 (EDTA) M (CaO) V (水样) 10 mg/L
第七章 配位滴定法
第四节
钙的测定：
测定时取与总硬度测定时相同何种的水样，用 6mol/L的NaOH调节水样pH＞12，使水中Mg2+全部转 变成Mg(OH)2沉淀，然后加入钙指示剂，用EDTA标准 溶液直接滴定至终点。其反应为： 滴定前： M g2+＋2OH- → Mg(OH)2
Ca＋In ⇌ CaIn
配位滴定曲线与金属指示剂选择
第七章 配位滴定法
第三节 配位滴定曲线与金属指示剂选择
以EDTA的加入量为
横坐标，以pCa为纵坐标
作图，即得到滴定曲线：
第七章 配位滴定法
第三节 配位滴定曲线与金属指示剂选择
二、金属指示剂
＊指示剂的变色原理 M
金属离子
＋
In
指示剂
⇌
Min
配位化合物
K MIn
M ＋ Y ⇌ MY
为指示剂，在pH为10的氨性缓冲液中进行，溶液 由紫红色变为蓝色为终点。
第Βιβλιοθήκη Baidu章 配位滴定法
第四节
一、应用实例
＊水的总硬度及钙、镁含量测定
配位滴定法的应用
每升水中含10 mg CaO为1度
在pH=10的氨性缓冲液中以铬黑T为指示剂，用 EDTA直接滴定。 铬黑T、EDTA与Ca2+、Mg2+生成配合物的稳定性为： CaY＞MgY＞MgIn＞CaIn
EDTA中的六个配位原子，沿正八面体的六个方向与 金属离子进行配位结合，形成1︰1的含有五元环的螯合 物。其反应简式为：
Mn+ ＋ Y4- ⇌ MY(n-4) M＋ Y ⇌ MY
K MY c(MY) c(M) c(Y)
第七章 配位滴定法
第二节 配位平衡及影响因素
第七章 配位滴定法
第二节
例题1：
第七章 配位滴定法
第一节 氨羧配位体与EDTA
氨羧配位体是一类以氨基二乙基团[—N（CH2—
COOH）2]为主体的有机化合物，这类化合物中含有配
位能力很强的氨氮原子和羧氧原子，它们能与多种金 属离子形成稳定的可溶性配合物。
比较重要的氨羧配位体有：
＊乙二胺四乙酸（简称EDTA，常用H4Y表示）：
第七章 配位滴定法
配离子。
第七章 配位滴定法
第二节 配位平衡及影响因素
配位化合物的稳定性，可用配位化合物的稳定常数来衡量
配位反应：
M ＋ nX ⇌ MXn
形成体 配位体 配离子
平衡时：
c(MX n ) K稳 c(M) c n (X)
K稳越大配合物越稳定
第七章 配位滴定法
第二节 配位平衡及影响因素
一、EDTA与金属离子的主反应及配位平衡
第一节 氨羧配位体与EDTA
＊乙二胺四丙酸（简称EDTP）：
第七章 配位滴定法
第一节 氨羧配位体与EDTA
＊环己二胺四乙酸（简称DCTA）
＊乙二醇二乙醚二胺四乙酸（简称EGTA）
第七章 配位滴定法
第一节 氨羧配位体与EDTA
＊氨基三乙酸（简称NTA）：
第七章 配位滴定法
第一节 氨羧配位体与EDTA
第七章 配位滴定法
教学目标：
＊了解氨羧配位剂及EDTA的结构特征，明确EDTA在
配位滴定中的应用
＊了解配位平衡及配合物稳定常数的意义 ＊明确金属指示剂的显色原理及选择条件 ＊配合实验训练，掌握配位滴定技术
第七章 配位滴定法
第一节 氨羧配位体与EDTA
﹡配位化合物：由配位键结合成的复杂化合物 ﹡配位化合物由内界和外界构成 内界是一复杂的离子，由形成体（中心离子或原 子）和配位体（分子或离）构成 以氨羧配位体为滴定剂的配位滴定又称为氨羧配 位滴定，可以直接或间接测定70余种元素。
c(MIn) c(M) c(In)
MIn ＋ Y ⇌ MY ＋ In
结合色 无色 无色 游离色
第七章 配位滴定法
第三节 配位滴定曲线与金属指示剂选择
＊金属指示剂的条件 （1） 金属指示剂与金属离子形成的配合物要具有一定 的稳定性，能常要求KMIn＞104，以保证滴定终 点不会提前出现。
（2）KMIn应显著小于KMY，以保证在化学计量点时
第四节 配位滴定法的应用
一、EDTA标准溶液的配制
用二钠盐Na2H2Y· 2O配制溶液；浓度约为： H 0.01～0.05 mol/L。 水及其他试剂中常含金属离子，故其浓度需要 标定（贮存在聚乙烯塑料瓶中或硬质玻璃瓶中） 标定EDTA溶液的基准物质一般用金属纯锌，
也可用CaCO3或MgSO4· 2O等。标定时以铬黑T 7H
本章小结：
＊配位化合物是一类组成复杂的靠配位键结合的化合物；
内界、外界、形成体、配位体、配位原子、配位数、配位体数
＊氨羧配位体是配位滴定中常用的滴定剂 ＊EDTA是含有两个氨氮原子和四个羧氧原子的六齿配体 有机物
＊金属指示剂是一类有机显色剂和配位剂。
第七章 配位滴定法
第二节 配位平衡及影响因素
二、影响EDTA与金属离子配位平衡的因素
在EDTA与金属离子的配位主反应外，尚能发生 如下一些副反应：
L为其他配位体，N为杂离子
第七章 配位滴定法
第三节
一、滴定曲线
以0.0100 mol/L EDTA在pH=10.0的氨性缓冲溶液中 滴定 20.00 mL 0.0100 mol/L的Ca2+为例：
在pH=12的5.0×10-3 mol/L CaY溶液中，求c(Ca)=? 解：配位主反应为 平衡时
K MY
配位平衡及影响因素
Ca＋Y ⇌ CaY
c(CaY) c(Ca) c(Y)
已知KMY=1010.7
c(Ca)=c(Y)
所以
c(CaY) 5.0 10 3 c(Ca) 3.0 10 7 mol/L K CaY 1010.7
EDTA能将In转换出来。一般要求稳定常数至少 相差100倍，否则可能导致指示剂封闭现象的出现
而无法指示终点。
（3）MIn应易溶于水 （4）M与In的配位反应具有一定的选择性。
第七章 配位滴定法
第三节 配位滴定曲线与金属指示剂选择
＊常见的金属指示剂
＊铬黑T（EBT） ＊钙指示剂（NN）
第七章 配位滴定法