电化学实验基础之电极基础篇 (二)三电极体系的结构

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这类电极包括金属箔、金属网、泡沫金属、碳纸、碳布等,这 类电极通常需要与电极夹(常用铂丝或铂片电极夹)一起构成工 作电极,其工作面积就是其实际浸没在电解液表面下的催化剂生 长或负载的几何面积。 导电玻璃:
在光电催化中,实际工作电极的面积既取决于玻璃片几何尺寸 又和光斑大小有关,实际的工作电极的面积应该是接受有效光照 的负载了催化剂的面积。
为什么选择三电极体系?
在电化学测试过程中,我们往往研究的是一个电化学反应的半 反应。如果采用两电极体系的话,我们得到的就是阳极和阴极的 电压-电流曲线,而我们知道一旦体系中有电流通过,电极就会发 生极化,导致电位的变化,这样的话我们就无法准确的测定研究 的半反应是在怎样的电位下发生的反应(即工作电极所测到的电 位就不准了)。
常见的普通三电极电解池与电化学工作站连接示意图
工作电极
工作电极往往是我们研究的电极,在工作电极上发生的电化 学反应一般就是我们研究的对象。 一般的工作电极需满足以下条件:
电极不会与溶剂或电解液组分发生反应。所研究的电化学反 应不会因电极自身所发生的反应而受到影响,并且能够在较大的 电位范围中进行测定。电极应该有合适的电极面积以及简单易操 作的电极表面预处理过程。
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因此,为了解决这个问题,我们把第三个电极加到体系中来构 成三电极体系。这个加入的电极就是参比电极,它的作用就是作 为测量目标反应的电极电位的一个基准电极,因此,实际上,测 得的工作电极的电位就是相对于参比电极的电势。而工作电极和 对电极构成电流回路,在工作电极和对电极上分别发生两个半反 应。
电化学实验基础之电极基础篇 (二)三电极体系的结构
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三电极体系结构
三电极体系是我们进行电化学研究中最常用到的装置。由工作 电极、对电极和参比电极组成。在这种情况下,电流在对电极和 工作之间流动,可始终控制参比电极和工作电极之间的电位差。 工作电极和对电极之间的电位无需测量,通过调整控制放大器以 使工作电极和参比电极之间的电位达到用户的要求。这种两回路 的配置可以同时测量工作电极的电极电位和流过电极的电流,得 到工作电极的稳态极化曲线。 电流回路:由对电极、工作电极和电源构成,它的作用是保证在 工作电极上发生我们所希望的电化学反应和极化状态。因此,电 流回路中测量的是流过工作电极的电流的大小。 电势回路:由参比电极、工作电极和电位测量仪构成,它的作用 是控制或测量工作电极相对于参比电极的电位。
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玻碳电极
整体电极用电极用电极夹 固定的集流体电极;在光电催化中还导电玻璃 (ITO、FTO、 TCO)也是常用工作电极。工作电极的面积如何计算? 玻碳电极:
玻碳电极的有效工作面积只有中心的玻碳表面,该面积由玻碳 电极中心玻碳部分的直径决定,由圆的面积计算公式 S=πr^2=1/4(π〖rd〗^2),所以玻碳部分的半径是玻碳电极重 要的参数之一。 泡沫金属等整体电极:
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