邻羟基苯乙酮生产工艺

邻羟基苯乙酮项目技术调查报告
有机0911
朱耀43
第一章产品及原料介绍
1.1 邻羟基苯乙酮
中文名称:2- 羟基苯乙酮；1-(2- 羟苯基)- 乙酮；邻羟基苯乙酮；邻乙酰基苯酚；英文名称:1-(2-hydroxyphenyl)-Ethanone ；o-hydroxy-acetophenon ；1-(2-hydroxyphenyl)ethanone ；；2'-hydroxy-acetophenon
CAS: 118-93-4 ，分子式：C8H8O2，分子质量：136.15 ，沸点：213 C,熔点：4-6 C,性质描述：浅绿至黄色油状液体。

沸点213 C /95.6kPa (717mmH) 106C /2.3kPa (17mmH)相对密度1.131，折光率1.5584，闪点98。

用途：心律平的中间体。

结构式：
1.2 苯酚
相对分子量或原子量94.11，密度1.071，熔点「C) 40.3，沸点「C) 182，
折射率 1.5425(41)，毒性LD50(mg/kg) 大鼠经口530。

性状：无色或白色晶体，有特殊气味。

在空气中因为被氧化而显粉红色
溶解情况：溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、二硫化碳等。

易溶于有机溶
液，常温下微溶于水，当温度高于65C时，能跟水以任意比例互溶。

用途：用于制染料合成树脂、塑料、合成纤维和农药、水杨酸等。

作外科消毒，消毒能力大小的标准（石炭酸系数）。

制备或来源：由煤焦油经分馏，由苯磺酸经碱熔。

由氯苯经水解，由异丙苯经氧化重排。

其他：加热至65C以上时能溶于水（在室温下，在水中的溶解度是9.3g , 当温度高于65E时能与水混溶），有毒，具有腐蚀性如不慎滴落到皮肤上应马上用酒精（乙醇）清洗，在空气中易被氧化而变粉红色。

在民间有土方用石炭酸来治皮肤顽疾，以毒攻毒，如用来治脚底起泡。

1.3 乙酐
中文名称：乙酸酐，英文名称：Acetic Anhydride 。

别名：醋酸酐；醋酐；乙酐；Ac2O 无水醋酸；
分子式：C4H6O3 （CH3CO）2O外观与性状：无色透明液体，有刺激性气味（类似乙酸），其蒸气为催泪毒气。

分子量：102.09。

蒸汽压：1.33kPa/36 C
闪点：49C。

熔点：-73.1 C。

沸点：138.6 C 溶解性：溶于苯、乙醇、乙醚，氯仿；渐溶于水（变成乙酸）。

密度：相对密度（水=1）1.08 ；相对密度（空气=1）3.52 。

折光率：n20D 1.450 。

稳定性：稳定。

1.4 氯苯
中文名称：氯苯、一氯代苯。

英文名称：chlorobenzene 、monochlorobenzene CAS 108-90-7 。

分子式：C6H5Cl。

分子量：112.56。

熔点「C）: -45.2 沸点（C）: 132.2。

相对密度（水=1）: 1.10 。

相对蒸气密度（空气=1）: 3.9 饱和蒸气压（kPa）: 1.33（20 C）。

临界温度（C）: 359.2 。

临界压力（MPa）：4.52 辛醇/水分配系数的对数值：2.84 。

闪点（C ）: 28。

引燃温度（C）: 590 爆炸上限%（V/V）: 9.6。

爆炸下限%（V/V）: 1.3 。

外观与性状：无色透明液体，具有不愉快的苦杏仁味。

溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、苯等多数有机溶剂。

主要用途：作为有机合成的重要原料。

1.5无水三氯化铝
分子式(Formula) : AICI3。

分子量(Molecular Weight) : 133.34
CAS 7446-70-0
外观(Appearanee ):无色或白色六方晶系结晶或粉末。

含量(Purity ): 98.5% 物化性质(Physical Properties)
质量标准：三氯化铝含量：＞98.5%;氯化铁含量：v 0.06%;水中不溶物：v 0.10% 无水三氯化铝用途：
主要用作石油裂解、染料、橡胶、洗涤剂、医药、香料、农药、润滑油合成 等有机化学工业的催化剂及塑料的聚合触媒。

1.6浓盐酸
分子量：36.47。

密度：1.179g/ml
挥发性：浓盐酸在空气中极易挥发，且对皮肤和衣物有强烈的腐蚀性。

浓盐酸物质的量浓度：12mol/L
浓盐酸的化学性质、强酸性：HCI 是强电解质，其水溶液是强酸(Ka=1*10A 8) 还原性：高浓度的Cl-有一定的还原性，可以被一些较强的氧化剂氧化。

配位性：高浓度的Cl-有一定配位性，可以参与配离子的形成。

第二章国内生产工艺介绍
2.1技术路线一
以苯酚与醋酐直接加热制得收率98%的2; 2以二硫化碳为溶剂,经重排得1, 收率36%同时得对羟基苯乙酮,收率55%
2.2工艺流程
于二硫化碳(80m l) 中，搅拌下滴加2 (68g, 0. 50mo
蒸除二硫化碳后，175〜185 C 搅拌反应3h;冷至室温后 三氯化铝(74. 8g, 0. 56mo l) l), 保持微沸状态，加毕回流2h,
(C H 蒐O 】
Q
A
加入3. 2mol?L HCI (220m I),放置12h;分出有机相经水蒸汽蒸馏得淡黄色透明液体 1 ( 24.
5 g, 36% )。

残余物室温下以乙醚萃取[3b], 萃取液冷至5C后析出副产物3,以水重结晶
得白色针状结晶3 (37. 4g, 55% ) , mp 108 〜109. 5 C (文献[3b]: 109 〜111 C )。

1 和
3的IR谱图与标准图谱一致[4 ]。

第三章国外生产工艺介绍
3.1技术路线一
一种微波合成a-羟基苯乙酮系列化合物的方法，属于有机合成技术领域。

本发明是以a-溴代苯乙酮系列化合物和谁为反应原料，水同时为反应介质，置于微波反应釜中，在微波辐射下，一步合成a-羟基苯乙酮系列化合物的新方法。

本发明合成方法简单快捷，转化率高，无需有机介质和催化剂，无废弃排放，环境友好。

采用本发明方法可以大大缩短和减少副产物的生成，是一种高效、节能的绿色合成方法。

3.2工艺流程一
称取1.5 mmol g澡代对甲氧基苯乙酮，加入盛有40 mL去离子水的带有压力表的微波反应釜里面，将反应釜放入微波反应炉，调节微波的功率大小，使反应体系压力维持在0.32 MPa,微波辐射25 min,然后将反应产物用50 mL乙酸乙酯分两次萃取，有机层经干燥浓缩后进行气相色谱分析，测得产物血羟基对甲氧基苯乙酮的含量为96.2%,
3.3主要设备介绍
带有压力表的微波反应釜、微波反应炉、萃取塔、气象色谱仪(用于产物的分析)。

第四章各种生产方法优缺点比较
4.1以苯酚和乙酐为原料，反应生成酯，再发生Fries重排反应，除得到邻羟基苯乙酮外，尚有大量对位产物生成，另外，已报道的合成方法操作繁琐
4.2微波合成邻羟基苯乙酮合成方法简单快捷，转化率高，无需有机介质和催化剂，无废气排放，环境友好。

第五章主要公司生产方法及工艺
5.1安阳县惠丰化工厂苯酚与醋酐为原料，以二硫化碳为溶剂，经重排得邻羟基苯乙酮
5.2厦门市远大化工有限公司采用三氯化铝为催化剂，微波辐射的方法合成邻
羟基苯乙酮。

第六章国内外生产技术研究最新进展
朱锦桃、宋光伟、陈刚在《一种邻羟基苯乙酮的合成方法》一文中公开了一种邻羟基苯乙酮的合成方法。

该方法以廉价的扑热息痛为原料，经酰化、Fries重排、水解去酰基化、重氮化去氨基得到邻羟基苯乙酮。

该合成方法原料廉价易得,操作简单，条件温和，周期短，产物的收率和纯度较高,有较好的工业化应用前景。

吕丽莉在《乙酸苯酯Fries重排反应的研究》一文中提到了乙酸苯酯（PA的Fries 重排是合成对羟基苯乙酮和邻羟基苯乙酮的主要路线。

因此，研究乙酸苯酯的Fries 重排，开发提高乙酸苯酯转化率和羟基苯乙酮选择性的新工艺，是促进化学工业发展的重要措施，对于提高经济效益、保护生态环境有重要意义。

第七章产品规格及分析测试方法
7.1产品规格
外观：淡黄色透明液体，
含量> 99.5%，
水份：V 0.2%
苯酚：< 0.2%，
异构体< 0.2%
25千克/硬纸桶
7.2产品检测
红外分光光度计检测
主要特点：
•在国内首次采用计算机直接比例纪录原理
•采用一块高能量双闪耀光栅覆盖整个工作波段
•采用高性能计算机进行仪器控制和数据处理
• WINDOW中文操作软件
•采用进口热电偶做红外接收器件，保证了仪器的高性能和可靠性
•采用USB接口，方便连接仪器主要数据处理功能：光谱背景基线记
忆光谱背景基线校正光谱数据累加运算％T与ABS转换光谱数据平滑运算光
谱基线倾斜校正光谱文件管理光谱峰值检出光谱数据微分运算光谱数据四则运算光谱刻度扩展光谱吸收扩展
性能指标：
波数范围：4000-400cm-1
波数精度:<± 4cm-1 （4000-2000cm-1 ）;<± 2cm- （2000-400cm-1 ）分辨能力：1.5cm-1 （1000cm-1附近）
透过率精度：土0.2 % T （不含噪声电平）
Io线平直度：w±2% T
杂散光：W 0.5 % T （4000-650cm-1 ）;< 1% T （650-400cm-1 ）
测试模式：3种（透过率、吸光度、单光束）
扫描速度：5档（很快、快、正常、慢、很慢）
狭缝程序：5档（很宽、宽、正常、窄、很窄）
响应：4档（很快、快、正常、慢）
工作方式：3种（连续扫描，重复扫描，定波长扫描）
数字熔点仪：测定晶体物质的熔点以确定其纯度。

采用光电检测，数字温度显示等技术具有初初熔、终熔自动显示等功能。

温度系统应用了线性校正的铂电阻做检测元件，并集成化的的电子线路实现快速“起始温度”设定及八档可供选择的线路升温速率自动控制。

组员：刘洪、朱耀、丁鹏、张森、田林沣、，丁海青，孙娇
2011 年2月25日。