邻羟基苯乙酮生产工艺

邻羟基苯乙酮项目技术调查报告

有机0911

朱耀43

第一章产品及原料介绍

1.1 邻羟基苯乙酮

中文名称:2- 羟基苯乙酮；1-(2- 羟苯基)- 乙酮；邻羟基苯乙酮；邻乙酰基苯酚；英文名称:1-(2-hydroxyphenyl)-Ethanone ；o-hydroxy-acetophenon ；1-(2-hydroxyphenyl)ethanone ；；2'-hydroxy-acetophenon

CAS: 118-93-4 ，分子式：C8H8O2，分子质量：136.15 ，沸点：213 C,熔点：4-6 C,性质描述：浅绿至黄色油状液体。沸点213 C /95.6kPa (717mmH) 106C /2.3kPa (17mmH)相对密度1.131，折光率1.5584，闪点98。

用途：心律平的中间体。

结构式：

1.2 苯酚

相对分子量或原子量94.11，密度1.071，熔点「C) 40.3，沸点「C) 182，

折射率 1.5425(41)，毒性LD50(mg/kg) 大鼠经口530。

性状：无色或白色晶体，有特殊气味。在空气中因为被氧化而显粉红色

溶解情况：溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、二硫化碳等。易溶于有机溶

液，常温下微溶于水，当温度高于65C时，能跟水以任意比例互溶。

用途：用于制染料合成树脂、塑料、合成纤维和农药、水杨酸等。作外科消毒，消毒能力大小的标准（石炭酸系数）。

制备或来源：由煤焦油经分馏，由苯磺酸经碱熔。由氯苯经水解，由异丙苯经氧化重排。

其他：加热至65C以上时能溶于水（在室温下，在水中的溶解度是9.3g , 当温度高于65E时能与水混溶），有毒，具有腐蚀性如不慎滴落到皮肤上应马上用酒精（乙醇）清洗，在空气中易被氧化而变粉红色。在民间有土方用石炭酸来治皮肤顽疾，以毒攻毒，如用来治脚底起泡。

1.3 乙酐

中文名称：乙酸酐，英文名称：Acetic Anhydride 。别名：醋酸酐；醋酐；乙酐；Ac2O 无水醋酸；

分子式：C4H6O3 （CH3CO）2O外观与性状：无色透明液体，有刺激性气味（类似乙酸），其蒸气为催泪毒气。分子量：102.09。蒸汽压：1.33kPa/36 C

闪点：49C。熔点：-73.1 C。沸点：138.6 C 溶解性：溶于苯、乙醇、乙醚，氯仿；渐溶于水（变成乙酸）。

密度：相对密度（水=1）1.08 ；相对密度（空气=1）3.52 。

折光率：n20D 1.450 。稳定性：稳定。

1.4 氯苯

中文名称：氯苯、一氯代苯。英文名称：chlorobenzene 、monochlorobenzene CAS 108-90-7 。分子式：C6H5Cl。分子量：112.56。熔点「C）: -45.2 沸点（C）: 132.2。相对密度（水=1）: 1.10 。相对蒸气密度（空气=1）: 3.9 饱和蒸气压（kPa）: 1.33（20 C）。临界温度（C）: 359.2 。临界压力（MPa）：4.52 辛醇/水分配系数的对数值：2.84 。闪点（C ）: 28。引燃温度（C）: 590 爆炸上限%（V/V）: 9.6。爆炸下限%（V/V）: 1.3 。外观与性状：无色透明液体，具有不愉快的苦杏仁味。

溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、苯等多数有机溶剂。主要用途：作为有机合成的重要原料。

1.5无水三氯化铝

分子式(Formula) : AICI3。分子量(Molecular Weight) : 133.34

CAS 7446-70-0

外观(Appearanee ):无色或白色六方晶系结晶或粉末。含量(Purity ): 98.5% 物化性质(Physical Properties)

质量标准：三氯化铝含量：＞98.5%;氯化铁含量：v 0.06%;水中不溶物：v 0.10% 无水三氯化铝用途：

主要用作石油裂解、染料、橡胶、洗涤剂、医药、香料、农药、润滑油合成 等有机化学工业的催化剂及塑料的聚合触媒。

1.6浓盐酸

分子量：36.47。密度：1.179g/ml

挥发性：浓盐酸在空气中极易挥发，且对皮肤和衣物有强烈的腐蚀性。

浓盐酸物质的量浓度：12mol/L

浓盐酸的化学性质、强酸性：HCI 是强电解质，其水溶液是强酸(Ka=1*10A 8) 还原性：高浓度的Cl-有一定的还原性，可以被一些较强的氧化剂氧化。

配位性：高浓度的Cl-有一定配位性，可以参与配离子的形成。

第二章国内生产工艺介绍

2.1技术路线一

以苯酚与醋酐直接加热制得收率98%的2; 2以二硫化碳为溶剂,经重排得1, 收率36%同时得对羟基苯乙酮,收率55%

2.2工艺流程

于二硫化碳(80m l) 中，搅拌下滴加2 (68g, 0. 50mo

蒸除二硫化碳后，175〜185 C 搅拌反应3h;冷至室温后 三氯化铝(74. 8g, 0. 56mo l) l), 保持微沸状态，加毕回流2h,

(C H 蒐O 】

Q

A

加入3. 2mol?L HCI (220m I),放置12h;分出有机相经水蒸汽蒸馏得淡黄色透明液体 1 ( 24.

5 g, 36% )。残余物室温下以乙醚萃取[3b], 萃取液冷至5C后析出副产物3,以水重结晶

得白色针状结晶3 (37. 4g, 55% ) , mp 108 〜109. 5 C (文献[3b]: 109 〜111 C )。1 和

3的IR谱图与标准图谱一致[4 ]。

第三章国外生产工艺介绍

3.1技术路线一

一种微波合成a-羟基苯乙酮系列化合物的方法，属于有机合成技术领域。本发明是以a-溴代苯乙酮系列化合物和谁为反应原料，水同时为反应介质，置于微波反应釜中，在微波辐射下，一步合成a-羟基苯乙酮系列化合物的新方法。

本发明合成方法简单快捷，转化率高，无需有机介质和催化剂，无废弃排放，环境友好。采用本发明方法可以大大缩短和减少副产物的生成，是一种高效、节能的绿色合成方法。

3.2工艺流程一

称取1.5 mmol g澡代对甲氧基苯乙酮，加入盛有40 mL去离子水的带有压力表的微波反应釜里面，将反应釜放入微波反应炉，调节微波的功率大小，使反应体系压力维持在0.32 MPa,微波辐射25 min,然后将反应产物用50 mL乙酸乙酯分两次萃取，有机层经干燥浓缩后进行气相色谱分析，测得产物血羟基对甲氧基苯乙酮的含量为96.2%,

3.3主要设备介绍

带有压力表的微波反应釜、微波反应炉、萃取塔、气象色谱仪(用于产物的分析)。

第四章各种生产方法优缺点比较

4.1以苯酚和乙酐为原料，反应生成酯，再发生Fries重排反应，除得到邻羟基苯乙酮外，尚有大量对位产物生成，另外，已报道的合成方法操作繁琐

4.2微波合成邻羟基苯乙酮合成方法简单快捷，转化率高，无需有机介质和催化剂，无废气排放，环境友好。

第五章主要公司生产方法及工艺

5.1安阳县惠丰化工厂苯酚与醋酐为原料，以二硫化碳为溶剂，经重排得邻羟基苯乙酮